全 文 ：收稿日期:2009-05-02;　修订日期:2009-09-17
作者简介:崔红花(1976-),女(朝鲜族), 黑龙江密山人 ,现任广东药学院
讲师 ,博士学位 ,主要从事中药及中药制剂的分析研究与开发工作.
＊通讯作者简介:沈志滨(1964-), 女(汉族),山东莱州人 , 现任广东药学
院教授 ,博士学位 ,主要从事中药及复方制剂药效物质基础以及新药的研
发工作.
砂仁中挥发油成分的多指标均匀设计提取工艺分析
崔红花 1 ,赵英日 2 ,沈志滨1＊ , 尹永芹 1
(1.广东药学院·中药学院 ,广东 广州　510006;　2.广州中医药大学国际学院 ,广东 广州　510405)
摘要:目的 研究砂仁挥发油最佳提取工艺及提取物的化学成分 。方法 采用均匀设计法以提取时间 、浸泡时间 、溶剂量 、
粉碎度为因素 , 考察水蒸气蒸馏法提取砂仁挥发油的最佳提取工艺 , 通过气 -质联用仪分析样品中挥发油的成分 ,采用
综合评分法对挥发油的成分进行加权和 DPS数据处理系统进行数据分析 ,从而研究 4个因素与挥发油的关系。结果 以
砂仁挥发油提取率为指标的最佳提取条件:提取时间 450 min, 水量 182ml,浸泡时间 21 min, 药材粒度为原药材;以砂仁
挥发油化学成分为指标的最佳提取条件:提取时间 445min,水量 191 ml,浸泡时间 22 min,药材粒度为原药材。并且从提
取物中分离出 43个可识别峰 ,共鉴定 42个成分 ,主要成分为乙酸龙脑酯 、樟脑 、柠檬烯 、合成右旋龙脑 、莰烯 、龙脑。结论
采用均匀设计方法可以快速 、准确地确定水蒸气蒸馏法提取砂仁挥发油的最佳工艺 , 为砂仁进一步开发利用提供实验依
据。
关键词:砂仁;　挥发油;　多指标;　均匀设计;　GC-MS分析
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2010.07.122
中图分类号:R284.2　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2010)07-1816-04
　　砂仁是姜科植物阳春砂AmomumvilosumLour.,绿壳砂 Amo-
mumvillosumLour.var.xanthioidesT.L.WetSenjen和海南砂 Amo-
mumvillosum.longiligulareT.L.Wu的干燥成熟果实 [ 1] , 以广东阳
春县所产阳春砂最著名 , 称为地道南药砂仁。 砂仁性辛 、温 , 归
脾 、胃 、肾经 , 有化湿开胃 、温脾止泻 、理气安胎之功效 , 用于治湿
浊中阻 、脘痞不饥 、脾胃虚寒 、呕吐泄泻 、妊娠恶阻 、胎动不安等。
砂仁主含挥发油 , 但挥发油为混合物 ,组成和性质均不稳定 ,挥发
油成分的高低及其提取效果直接影响着砂仁的药用价值。目前
对砂仁中挥发油提取方法涉及到水蒸气蒸馏 、超临界萃取 、溶剂
热萃取法 、固相微萃取 、微波萃取等 ,采用 GC-MS分析鉴定挥发
油中成分及相对含量 [ 2] 。提高挥发油的提取率可提高药材利用
率 , 这是提取工艺研究的重要目标 , 仅以总挥发油含量难以保证
砂仁的品种与质量 , 应增设挥发油主要成分含量作指标依据控制
砂仁药材质量。为此 , 我们采用水蒸气蒸馏法提取砂仁挥发油 ,
选用均匀试验设计表 U9(94),对提取时间 、浸泡时间 、溶剂量 、粉
碎度进行均匀实验 , 将得到的挥发油进行 GC-MS分析 , 揭示因
素与砂仁挥发性成分结构分布及相对含量的关系 ,从而提出充分
保存挥发成分前提下提取砂仁油的适宜的条件。
1 　材料与仪器
1.1　材料 砂仁药材 , 购自广州清平药材市场 ,产地:广东 ,经广
东药学院中药鉴定教研室李书渊教授鉴定为姜科植物阳春砂
AmomumvillosumLour.的干燥成熟果实;无水乙醚 、无水硫酸钠 ,
均为分析纯;水为自制超纯水。
1.2 　仪器 HP5890GC/HP5972MS气 /质联用仪(美国安捷伦公
司), 1μl微量进样器(上海安亭科学仪器厂), AY120型电子分析
天平(上海岛津商贸有限公司), TC-15型恒温电热套(海宁市
华星仪器厂)。
2 　方法与结果
2.1 　试验方法 将砂仁药材粉碎 , 精密称取 30 g, 置于圆烧瓶
中 , 加一定量水 ,进行挥发油提取 , 回流提取 ,收集挥发油。各次
试验中该条件保持不变 ,按照均匀设计安排进行实验 ,以提取物
得率及化合物为评价指标 ,考察各因素水平对挥发油提取效果的
影响 , 得出最佳工艺条件。
2.2 　均匀实验设计 通过预试验 , 发现对挥发油提取物得率影
响最大的因素有提取时间 、浸泡时间 、溶剂量 、粉碎度。我们选用
均匀试验设计表 U9(94)进行最佳提取工艺的筛选。因素水平见
表 1, 实验安排及结果见表 2。
2.3　提取率为指标的结果与数据处理 将表 2得到的结果利用
均匀设计数据处理软件(DPS9.50标准版)进行均匀设计回归分
析 , 回归数学模型为:Y=1.728 199 166 +0.004 880 140 37X1 -
0.002 131491 767X2 -0.013 177 500 94X3 -0.005 611 071 11X4。
显著水平 P值 =0.158 1;F值 =2.973 7;相关系数 R=0.865
068;决定系数 R2 =0.748 3;剩余标准差 SSE=0.503 592 23;调
整后的相关系数 Ra=0.704 759。 根据回归方程 , 求出最佳组合
见表 3。
表 1　均匀设计试验因素水平
试验号 X1提取时间t/min
X2水量 V/ml
X3浸泡时间t/min
X4药材目数
1 60 180 20 1
2 60 180 20 1
3 180 240 40 1
4 180 240 40 5
5 300 240 60 5
6 300 300 60 5
7 300 300 60 65
8 420 300 80 65
9 420 360 80 65
表 2　均匀设计试验安排及结果
试验号 X1提取时间 t/min
X2
水量 V/ml
X3
浸泡时间 t/min
X4
药材目数
提取率
(%)
1 60 180 40 5 0.9886
2 60 240 80 1 0.27 62
3 180 300 40 5 0.885 0
4 180 300 60 1 2.044 9
5 300 180 20 65 2.121 5
6 300 240 60 1 2.028 3
7 300 240 20 65 2.347 3
8 420 300 60 5 2.159 5
9 420 360 80 65 1.568 3
表 3　均匀性设计试验提取率最佳组合
Y X1 X2 X3 X4
3.1558 449.4 181.9 20.34 1.029
回归系数 T检验的结果见表 4。被引入的有 4个回归项 , 即
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时珍国医国药 2010年第 21卷第 7期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.7
X1、X2、X3 、X4 , 其中 X1差异显著 , 说明提取时间对挥发油提取率
影响较大。
表 4　各回归项回归系数的 t检验结果
指标 回归系数 标准回归系数 t值 P值
X1 0.0050 1.014 6 2.698 2 0.043 4X2 -0.002 3 -0.187 1 0.570 8 0.675 1X3 -0.013 6 -0.424 6 1.270 6 0.276 6X
4 -0.005 6 -0.248 6 0.739 3 0.515 8
由回归方程因素的系数可见提取时间对砂仁挥发油成分的
提取率的影响为正效应。 由最优方案可知:提取时间为最大值
(X
1
=449.4 min), 水量 、浸泡时间和药材目数取最小值(X
2
=
181.9ml, X3 =20.34 min, X4 =1.029目), 说明尽可能加长提取
时间可使砂仁挥发油提取率升高。
2.4　砂仁挥发油的 GC-MS分析
2.4.1　气相色谱条件 气相色谱条件:色谱柱:Cpsil5CB(Vari-
an)30 m×0.25 nm×0.25 m(100%苯甲基硅氧烷);载气为氦
气 ;流量为 1.0ml/min;柱程序升温:起始温度 60℃保持 6 min,
以 2℃/ min速度升至 130℃,以 5℃/min速度升至 175℃, 保持 2
min;进样方式:不分流;进样量:1 μl(无水乙醚溶液);进样口温
度:250℃。
2.4.2　质谱条件 离子源为 EI;电离电压:70 eV;电子倍培电
压:1 929mV;质谱 Temp:168℃;Vacuum:65 mTorr;溶剂延时:5
min;质谱扫描范围:50 ～ 550 amu;扫描质量范围:50 ～ 550 m/z;
样品经峰纯度检测;Wiley138谱库检索。
2.4.3　砂仁挥发油中各组分的相对百分含量测定 按照上述的
GC-MS条件对砂仁挥发油进行分析 , 得到总离子流图 , 每个组分
的质谱图经计算机质谱库检索及人工解析并与标准谱图核对 , 共
分离出 43个可识别峰 ,鉴定 42个成分 ,主要成分为乙酸龙脑酯 、
樟脑 、柠檬烯 、合成右旋龙脑 、莰烯 、龙脑 ,用峰面积归一化法确定
各组分在挥发油中的相对含量。结果见表 5。
表 5　砂仁挥发油样品中化学成分的相对百分含量(%)及加权系数表
编号 中文名称 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 样品 6 样品 7 样品 8 样品 9 加权系数
1 2-蒎烯 - 1.362 - 0.839 0.249 0.685 0.226 0.482 0.096 4
2 莰烯 - 3.123 - 3.089 1.349 3.066 1.192 2.295 0.489 16
3 β -蒎烯 - 2.454 - 0.821 0.336 0.873 0.317 0.655 0.180 6
4 月桂烯 - 0.564 - 1.001 1.247 1.788 1.045 1.502 0.634 9
5 4-异丙基甲苯 0.252 0.568 - 0.214 0.313 0.363 0.272 0.291 - 3
6 (-)-柠檬烯 1.757 3.217 2.127 4.012 4.428 6.013 3.722 5.216 3.753 40
7 松油烯 - - - - 0.267 0.239 - - 0.108 1
8 芳樟醇 0.646 0.653 0.613 0.412 0.425 0.614 0.425 0.537 0.413 6
9 D-樟脑 35.589 40.283 17.636 21.629 20.377 21.654 15.58 18.762 12.943 235
10 水合樟烯 - - - 0.479 - - - - - 1
11 异龙脑 - 0.495 - - - - - - - 1
12 龙脑 0.516 6.528 3.925 0.311 0.328 0.295 0.322 0.318 0.293 15
13 合成右旋龙脑 6.774 - - 3.684 3.937 3.629 3.782 3.783 2.988 33
14 (-)-4-萜品醇 0.957 0.529 0.774 0.576 0.627 0.765 0.654 0.722 0.756 7
15 а-松油醇 0.309 0.362 0.767 0.225 - 0.344 0.272 0.302 1.983 5
16 乙酸龙脑酯 52.02 36.268 44.636 51.162 60.718 57.907 64.789 61.362 52.453 550
17 苯甲酸异丁酯 - - - - - - - - 0.148 1
18 а-荜澄茄油萜烯 0.208 - 0.801 - 1.155 - 1.552 0.299 0.117 5
19 а-可巴烯 - - - - - - - - 1.919 2
20 β -榄香烯 - - 1.149 - - - 0.288 - 0.504 2
21 正十四烷 - - - 0.199 - 0.278 - 0.374 - 1
22 反式石竹烯 - - 1.191 - 0.676 - 1.037 - 1.114 5
23 1, 7-二甲基 -7-(4- - - - - 0.395 - 0.450 - 0.677 2
甲基-3-戊烯)-三环
[ 2.2.1.0(2, 6)]庚烷
24 а-佛手烯 - - - - 0.340 - 0.460 - 1.834 32
25 а-葎草烯 - - - - 0.272 - 0.376 - 0.760 1
26 β -法呢烯 - - - - - - - - 0.541 5
27 а-姜黄烯 - 0.94 3.76 - - - 0.233 - - 4
28 (-)-а-芹子烯 - - 2.513 - - - - - 0.681 4
29 β -没药烯 - 0.542 1.939 0.202 0.275 - 0.373 - - 2
30 正十五烷 - - - 0.342 0.339 0.402 0.466 0.461 - 1
31 (+)-喇叭烯 - - - - - - 0 - 1.180 6
32 法呢烯 - - - - - - 0 - 4.796 2
33 б-荜澄茄烯 - - - - - - 0.308 0.207 1.068 4
34 β -倍半水芹烯 - 0.408 2.652 - 0.507 - 0.267 - - 6
35 橙花叔醇 - - 2.243 3.246 - - 0 - - 1
36 蓝桉醇 - - - - - - 0 0.169 - 1
37 正十六烷 - - 1.73 0.259 - 0.170 0 0.233 - 1
38 杜松脑 - - - - - - 0 - 0.695 4
39 榧烯醇 - - 3.749 - - - 0 - - 1
40 T-muurolol - - - - - - 0 - 1.293 1
41 正十八烷 - - - - - - 0 - 0.239 1
42 正十七烷 - - - 0.382 - - 0 - - 3
挥发油含量(%) 99.028 98.296 92.205 93.084 98.560 99.085 98.408 97.970 94.655
　　“ -”表示该样品中未检出该成分
2.4.4　挥发油化学成分为指标的均匀分析 一项试验 , 常常需要
2个或更多的指标来衡量其效果。 在多指标试验中 , 各试验因素
及其水平对各试验指标的影响往往是不同的 , 在众多的指标中 ,
有的指标要求越大越好 ,有的要求越小越好 , 有的则要求靠近某
目标值为好。因此 ,分析多指标试验结果时必须统筹兼顾 , 寻找
使各指标都尽可能好的条件。本次试验采用均匀试验 , 需要考察
的指标不止一个 ,同一因素水平对各项指标的影响各不相同 , 故
对试验结果数据的分析应从各方面考虑 , 兼顾得失 , 综合决定因
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.7 时珍国医国药 2010年第 21卷第 7期
素主次及最优水平组合。常用的对多指标试验结果数据的分析
有 “综合评分法”和 “综合平衡法 ”, 但在综合平衡时往往较为困
难 , 也无法解决复杂的多指标问题。综合评分法只要给出评分方
法 , 一般情况下分析计算较为方便。本试验采用 “综合评分法”。
综合评分法是一种将多指标按着一定的规则转换为单指标
的方法。具体来讲 , 它是综合比较各种指标的重要性及其实测
值 , 对每号试验结果评定出一个综合分数 , 而以此分数作为单指
标进行统计分析。本试验利用一个包含有各项指标加权系数(权
值)的公式计算每号试验结果的综合评分。加权系数的大小由指
标的重要程度来决定 ,指标越重要加权系数越大。这种方法对指
标乘以相应的加权系数得该项指标的加权评分 ,再把每号试验的
所有指标的加权评分相加即得综合评分。
在本实验中 , 参阅相关文献 [ 2 ～ 5]可以发现本次实验分离鉴
定出的砂仁挥发油化学成分中为主要有效成分并峰面积较大的
成分有乙酸龙脑酯(给予加权系数 550)、樟脑(给予加权系数
235)、柠檬烯(给予加权系数 40)、合成右旋龙脑(给予加权系数
33)、莰烯(给予加权系数 16)、龙脑(给予加权系数 15), 其它化
学成分按照酌情给予适合加权系数 , 各指标加权系数见表 5,综
合评分见表 6。
将表 6得到的结果利用均匀设计数据处理软件(DPS9.50标
准版)进行均匀设计回归分析 , 得到回归方程:Y=41 010.973 38
+26.174 657 96X
1
-34.095 645 2X
2
-63.392 065 6X
3
-31.255
527 84X4。显著水平 p值 =0.1119;F值 =3.804 7;相关系数 R=
0.889 871;决定系数 R2 =0.791 9;剩余标准差 SSE=2 520.147
604 73;调整后的相关系数 Ra=0.764 030。根据回归方程 , 求出
最佳组合见表 7。
表 6　均匀设计砂仁挥发油化学成分综合评分试验数据
试验号 X1 X2 X3 X4 综合评分
1 60 180 40 5 33 289.893
2 60 240 80 1 29 735.851
3 180 300 40 5 28 930.196
4 180 300 60 1 33 591.214
5 300 180 20 65 38 562.715
6 300 240 60 1 37 394.997
7 300 240 20 65 39 636.179
8 420 300 60 5 38 566.781
9 420 360 80 65 32 233.77
表 7　化学成分为指标均匀性设计试验最佳组合
Y X1 X2 X3 X4
4 6081.75 444.764 6 190.644 7 21.22 1.014 2
回归系数 t检验的结果见表 8。被引入的有 4个回归项 ,即
X1 , X2 , X3 , X4 , 其中 , X1差异显著 , 说明提取时间对挥发油化学成
分影响较大。
由回归方程因素的系数可见提取时间对砂仁挥发油成分的
提取率的影响为正效应。由最优方案可知:提取时间为最大值
(X1 =444.764 6 min), 水量 、浸泡时间和药材目数取最小值(X2=190.644 7ml, X3 =21.22 min, X4 =1.0142目),说明尽可能加
长提取时间可使砂仁挥发油提取率升高。
表 8　各回归项回归系数的t检验结果
回归项 回归系数 标准回归系数 t值 P值
X1 26.829 0.973 2 3.073 7 0.036X2 -34.948 -0.578 1.683 8 0.1654X3 -65.547 4 -0.388 3 1.211 9 0.322 2X
4 -31.349 3 -0.251 6 0.811 6 0.463 7
2.4.5　挥发油化学成分直观分析 我们由 9个砂仁样品挥发油
特征图谱及表 5发现 , 在不同的提取条件下 , 水蒸气提取砂仁挥
发油得出的挥发油成分有较大差异 ,在图谱上可以见到特征峰在
30 min之前是基本一致的 ,在 30 min之后 , 特征峰的数量和位置
是不同的。 9个样品共检出 42个成分 , 主要共同的成分有 2-蒎
烯 、莰烯 、β -蒎烯 、月桂烯 、柠檬烯 、松油烯 、芳樟醇 、樟脑 、龙脑 、
异龙脑 、乙酸龙脑酯 , 因提取条件的不同 ,有些成分出现在个别的
样品中 ,如表 5;根据 42个化学成分的性质 ,按照其结构分为无环
单萜 、单环单萜 、双环单萜 、无环倍半萜 、单环倍半萜 、双环倍半萜
和三环倍半萜 ,如表 9所示。
样品 1中挥发油成分大致为单萜类化合物 , 因为提取时间
少 , 相对分子量较大的倍半萜类化合物还没有提取出来 , 所以本
样品中以单萜类化合物为主 , 其主要成分为乙酸龙脑酯
(52.02%)、樟脑(35.589%)、合成右旋龙脑(6.774%)、柠檬烯
(1.757%)等。
样品 2中挥发油成分以单萜类化合物为主 , 比样品 1中的成
分多 ,其原因为浸泡时间长 , 使砂仁有更多的时间与水接触 ,得出
的成分较多。 主要成分为乙酸龙脑酯 (36.268%)、樟脑
(40.283%)、龙脑(6.528%)、柠檬烯(3.217%)、莰烯(3.123%)
等。
样品 3中挥发油成分为单萜和倍半萜 , 尤其以单萜为主 , 原
因为砂仁为捣碎颗粒 ,有充足的表面积与水接触 , 且提取时间加
长至 180min, 有利于挥发油的蒸出。 主要成分为乙酸龙脑酯
(44.636%)、樟脑 (17.676%)、龙脑 (3.925%)、 а -姜黄烯
(3.76%)、榧烯醇(3.749)等。
样品 4中挥发油成分增多 , 还有一些烷烃 , 与样品 3的差别
在于药材浸泡时间和药材粒度。 主要成分为乙酸龙脑酯
(51.162%)、樟脑(21.629%)、柠檬烯(4.012%)、合成右旋龙脑
(3.648%)、莰烯(3.089%)、橙花叔醇(3.246%)等。
样品 5中挥发油成分为单萜和倍半萜 , 单萜为主 , 原因为提
取时间有 300min, 使砂仁内的挥发油随水蒸气馏出时间加长 , 其
成分中相对分子量高的倍半萜成分馏出增多。主要成分为乙酸
龙脑酯(60.718%)、樟脑(20.377%)、柠檬烯(4.428%)、合成右
旋龙脑(3.937%)等。
样品 6中的成分以单萜为主 , 还有一些烷烃 , 无倍半萜成分
馏出 。主要成分为乙酸龙脑酯(57.907%)、樟脑(21.554%)、柠
檬烯(6.013%)、合成右旋龙脑(3.629%)、莰烯(3.066%)等。
样品 7中的成分以单萜为主 ,次之为倍半萜 ,与样品 6相比 ,
为药材粒度的不同 ,使得本样品中含有倍半萜。主要成分为乙酸
龙脑酯(64.789%)、樟脑(15.58%)、合成右旋龙脑(3.782%)、
柠檬烯(3.722%)等。
样品 8中的成分以单萜为主 , 倍半萜次之 , 因为本实验的提
取时间 、水量 、浸泡时间比其它样品实验多 ,使提取的化学成分较
多。主要成分为乙酸龙脑酯(61.362%)、樟脑(18.762%)、柠檬
烯(5.126%)、合成右旋龙脑(3.783%)等。
样品 9中的成分为单萜和倍半萜 ,本实验的提取条件为 9个
样品之 最 , 得 出的 成分 最多。 主要 成分 为乙 酸 龙脑 酯
(52.453%)、樟脑(12.943%)、柠檬烯(3.753%)等。
3　讨论
均匀试验设计的基本思想是抛开正交设计中 “整齐可比”的
特点而只考虑实验点的 “均匀分散”性 , 即让试验点在所考察的
范围内尽量均匀地分布。由于不考虑 “整齐可比”性 , 在正交试
验中为整齐可比而设置的试验点可不再考虑 ,因而可大大减少试
验次数 ,且试验次数与各因素所取的水平数相等。 均匀设计试验
是一种较好的试验条件优化方法。只要我们正确运用均匀设计 ,
这种方法不仅可以减少试验次数 、提高效率 , 而且可以节约时间
和经费。本试验是采用多指标均匀设计试验优选砂仁挥发油的
水蒸气提取工艺 ,以提取时间 、水量 、浸泡时间和药材粒度作为四
个因素设计均匀实验。试验得出的数据在 DPS数据处理系统中
作回归处理分析 ,从而分析出最佳的提取工艺。
在试验过程中发现影响砂仁挥发油提取率的因素:①砂仁的
粒度 ,砂仁不是粉碎越小越好 , 而是在一定的粒度下 , 才能提取出
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最多的油量 , 因为粉末会吸附挥发油 , 使油不能随水蒸气蒸出;②
提取时间 , 提取时间过短则不能有效地提取出砂仁中的挥发油成
分 , 时间过长则可能会导致挥发油的流失;③圆底烧瓶的容积 ,圆
底烧瓶的容积与水量有关 ,圆底烧瓶中的水一定不能超过烧瓶容
积的 2/3,若超过了 ,会容易引起爆沸现象 , 使烧瓶中的砂仁随水
流入收集挥发油的装置中。
表 9　砂仁挥发油化学成分性质
编号 类型 名称(中) 名称(英) 分子式 分子量 沸点T/℃
1 无环单萜 月桂烯 beta-myrcene C10H16 136.23 167
2 芳樟醇 linalool C10H18O 154.25 199
3 单环单萜 4-异丙基甲苯 benzene, 1-methyl-4- C10H14 134.22 176 ～ 178
4 (-)-柠檬烯 (1-methylethyl)-dl-limonene C10H16 136.23 175-177
5 松油烯 alpha-terpinolene C10H16 136.23 173 ～ 175
6 (-)-4-萜品醇 1-4-terpineol C10H18O 154.25 212
7 а-松油醇 1-alpha-terpineol C10H18O 154.25 217 ～ 218
8 苯甲酸异丁酯 ISOBUTYLBENZOATE C11H14O2 178.23 241 ～ 242
9 双环单萜 2-蒎烯 (-)-alpha-pinene C10H16 136.23 155 ～ 156
10 莰烯 camphene C10H16 136.23 159 ～ 160
11 β -蒎烯 2-beta-pinene C10H16 136.23 167
12 D-樟脑 camphor C10H16O 152.23 204
13 水合樟烯 camphenehyclrate C10H18O 154.25 -
14 异龙脑 DL-Isoborneol C10H18O 154.25 214
15 龙脑 endo-borneol C10H18O 154.25 210
16 合成右旋龙脑 1-borneol C10H18O 154.25 210
17 乙酸冰片酯 endobornylacetate C12H20O2 196.29 228 ～ 231
18 无环倍半萜 β -法呢烯 beta-farnesence C15H24 204.35 -
19 橙花叔醇 (-)-nerolidol C15H26O 222.37 276 ～ 277
20 法呢烯 farnesence C15H24 204.35 260
21 单环倍半萜 β -榄香烯 (-)-beta-elemene C15H24 204.35 -
22 反式石竹烯 trans-caryophyllene C15H24 204.35 262 ～ 264
23 а-葎草烯 alpha-humulene C15H24 204.35 166-168
24 а-姜黄烯 α-curcumene C15H22 202.33 -
25 β -没药烯 beta-bisabolene C15H24 204.35 -
26 β -倍半水芹烯 beta-sesquiphelomdrene C15H24 204.35 -
27 双环倍半萜 а-荜澄茄油萜烯 alpha-cubebene C15H24 204.35 245 ～ 246
28 а-可巴烯 alpha-copaene C15H24 204.35 124
29 三环 [ 2.2.1.0(2, 6)]庚 tricyclo[ 2.2.1.0(2.6)] heptane, C15H24 204.35 -
烷, 1, 7-二甲基 -7-(4-甲 1, 7-dime
基 -3-戊烯)- thyl-7-(4-methyl-3-pentenyl)-
30 а-佛手烯 alpha-bergamotene C15H24 204.35 -
31 (-)-а-芹子烯 (-)-alpha-selinene C15H24 204.35 268 ～ 272
32 б-荜澄茄烯 delta-cadinene C15H24 204.35 -
33 杜松脑 junipercamphor C15H26O 222.37 -
34 三环倍半萜 蓝桉醇 globulol C15H26O 222.37 283
35 (+)-喇叭烯 ledene C15H24 204.35 268 ～ 270
36 烷烃 正十四烷 tetradecane C14H30 198.39 252 ～ 254
37 正十五烷 pentadecane C15H32 212.41 270
38 正十六烷 Hexeadecane C16H34 222.43 287
39 正十七烷 heptadecane C17H36 240.47 302
40 正十八烷 Octadecane C18H38 254.49 317
41 其他 榧烯醇 toreyol C15H26O 222.37 -
42 - T-muurolol C15H26O 222.37 -
　　“ -”表示未查出数据
　　在本试验中砂仁挥发油提取率为指标的均匀分析显示 , 最佳
条件为:提取时间 450 min, 水量 182ml, 浸泡时间 21 min, 药材目
数 1。砂仁挥发油化学成分的多指标均匀分析显示 , 最佳条件
为:提取时间 445min, 水量 191ml, 浸泡时间 22min,药材目数 1。
在同一均匀试验中 ,分别用提取率和化学成分两个指标 , 对
砂仁挥发油的提取工艺进行分析 ,得到的均匀试验最佳组合基本
接近。提取率的均匀分析是在最佳条件下提取最多的挥发油;而
化学成分均匀分析是在最佳的条件下利用加权系数对挥发油中
的化学成分进行综合评分 , 从而分析出挥发油化学成分在最佳提
取工艺。
本试验提取挥发油的溶剂是水 , 提取得到的成分以单萜和倍
半萜为主 , 设计了多指标均匀试验 , 每个水平试验得到的挥发油
成分存在差异 , 共同的成分为乙酸龙脑酯 、樟脑 、龙脑 、芳樟醇 、柠
檬烯 、莰烯 、2-蒎烯 、β -蒎烯 、β -月桂烯等。从沸点角度探讨 ,
改变挥发油提取时的温度条件 , 可以提高挥发油中倍半萜的提取
率 ,因为倍半萜类是挥发油高沸程(250 ～ 280℃)的主要成分。通
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过改变提取条件 , 可以提取出不同的挥发油成分。魏荣华等 [ 6]通
过采用石油醚 、正己烷 、乙醚 、乙醇四种溶剂在微波的条件下得到
砂仁挥发油 41种化学成分 ,经过 GC-MS分析鉴定 ,其成分以樟
脑和柠檬烯为主。何正洪等 [ 7]采用临界二氧化碳萃取砂仁挥发
油 , 经过 GC-MS分析鉴定得出 13个成分 , 主要是乙酸龙脑酯 、
樟脑 、龙脑 、莰烯等。在实验研究中 ,分析鉴定中药的化学成分 ,
采用不同的条件 , 得出的结果不尽相同 , 这需要我们的进一步的
研究 , 可发掘出尚未发现的成分和用途。
参考文献:
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医药管理杂志, 2006, 14(8):66.
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分布关系的研究 [ J] .食品工业科技 , 2008, 29(2):90.
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的研究 [ J] .广西林业科学 , 1996, 25(3):132.
国药鉴别
收稿日期:2009-05-08;　修订日期:2009-12-30
作者简介:李冬梅(1973-),女(汉族),河北石家庄人, 现任河北省药品检
验所主管药师 ,学士学位 ,主要从事药品检验和中药质量标准研究工作.
对 《中国药典 》品种参苏丸中木香鉴别的商榷
李冬梅 ,刘永利
(河北省药品检验所 ,河北 石家庄　050011)
摘要:对《中国药典》 2005年版Ⅰ部收载品种参苏丸中木香鉴别方法进行改进 ,研究结果表明:改进后方法所得色谱斑
点清晰 , 分离度与重复性好 ,阴性无干扰。
关键词:参苏丸;　《中国药典》;　木香
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2010.07.123
中图分类号:R282.5　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2010)07-1820-01
　　参苏丸收载于 《中国药典》 2005年版Ⅰ 部 ,由党参 、紫苏叶 、
葛根 、前胡 、木香等 11味药材加工而成 ,主要用于身体虚弱 、感受
风寒所致感冒的治疗 [ 1] 。在检验过程中 , 发现鉴别(4)木香的色
谱斑点分离较差 , 因此对展开剂进行了修订 , 在此提出 ,供同仁商
榷。
1　仪器与试药
硅胶 G薄层板(青岛海洋化工厂)、天平(梅特勒 AE240);木
香对照药材(中检所 , 批号:120921-200607)、试剂均为分析纯;
参苏丸 [北京同仁堂天然药物(唐山)有限公司 , 批号:8085005、
8085006、8085007] 。
2　方法与结果
2.1　原方法 取本品 7g,研细 , 加乙醚 25ml,浸渍 4 h,时时振摇 ,
滤过 , 滤液挥干 ,残渣加乙醇 1ml使溶解 , 取上清液作为供试品溶
液。另取木香对照药材 0.5g,加乙醚 10ml, 同法制成对照药材溶
液。照薄层色谱法(附录 Ⅵ B)试验 , 吸取上述两种溶液各 2μl,
分别点于同一硅胶 G薄层板上 , 以石油醚(60 ～ 90℃)-醋酸乙
酯(9∶1)为展开剂 ,展开 , 取出 ,晾干 , 喷以 1%香草醛硫酸溶液 ,
在 105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱与对照药材色谱中
显两个相同颜色的主斑点 , 但其分离度较差 , 有时受温 、湿度影响
重叠在一起 , 不易观察。结果见图 1。
2.2　改进后方法 将展开剂改为三氯甲烷 -环己烷(5∶1), 其
他条件不变 , 供试品色谱与对照药材色谱中显两个相同颜色的主
斑点 , 分离度较好 , 易于观察 ,且阴性无干扰。见图 2。
1.样品 8085005;　　　　1.阴性样品 2.样品 8085005;
2.样品 8085006;3.样品 8085007　　　 3.样品 8085006;4.样品 8085007;
4.对照药材　　　　　　 5.对照药材
图 1　原标准色谱图　　　图 2　改进后色谱图
3　讨论
上述研究结果表明 ,改变展开剂后所得色谱分离度好 , 且能
适应不同厂家生产的薄层板及手铺板 , 较《中国药典 》收载方法
更可取 。
参考文献:
[ 1 ] 　国家药典委员会.中国药典 , Ⅰ 部 [ S] .北京:化学工业出版社 ,
2005:509.
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