全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2003　Vo1.15　No.4 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2002-12-26　　　修回日期:2003-01-27
＊通讯联系人(Corresponding author)
藏药短管兔耳草挥发性化学成分的研究
史高峰1 , 2 　杨云裳1 　鲁润华1＊　毛丽萍2 　韩春芳2
(1.中国科学院兰州化学物理研究所　兰州　730000;2.兰州理工大学石油化工学院　兰州　730050)
摘　要　采用毛细管气相色谱-质谱联用技术对藏药短管兔耳草挥发性化学成分进行了研究 , 经毛细管
色谱分离出 62 个峰 , 共确定了其中 41 种化学成分 ,所鉴定的化合物含量占全挥发油的 77.32%;用气相
色谱面积归一化法测定了各化学成分的相对含量 ,其主要化学成分为:二苯胺(16.47%)、邻苯二甲酸丁
基-8-甲基壬基酯(6.42%)、二十六碳烷(4.76%)、十六烷酸(3.66%)、二十四碳烷(3.40%)、邻苯二甲酸
二丁酯(3.38%)、二十二碳烷(3.30%)、二十碳烷(3.26%)、十六烷酸乙酯(2.77%)、十八碳烷
(2.76%)、戊酸(2.48%)、3-乙基环辛烯(2.05%)等 。
关键词　短管兔耳草;挥发油;气相色谱-质谱;
　　短管兔耳草(Lagotis brevituba Maxim.)其藏药
名为洪连 ,据《晶珠本草》记载 ,短管兔耳草为玄参科
兔耳草属短管兔耳草种植物 ,生长于海拔 3000 ～
4850米的高山草甸 、倒石堆 、碎石带上 。分布在甘
肃 、青海及西藏等省区。短管兔耳草全草入药 ,具有
味苦性凉 ,主要用于退烧 、降血压 、调经 、解毒;藏医
用于治疗全身发烧 、肾炎 、肺病 、阴道流黄黑色液物 、
湿热泻痢 、高血压病 、动脉粥样硬化症 、月经不调 、治
痨热咳嗽 、霍乱 、伤寒 、黄疸 、目赤 、综合性毒物中毒
及“心热”等疾病[ 1 ～ 2] 。有关短管兔耳草的化学成
分迄今尚未见报道;作者鉴于其独特的药理功效及
广阔的应用和开发前景 ,对短管兔耳草的化学成分
进行系统的分析和研究。本文仅为综合研究的一部
分。采用毛细管色谱-质谱联用技术分离得到 62个
峰 ,分析鉴定其挥发性化学成分 41种化合物;用气
相色谱面积归一化法测定了各成分的相对含量 ,为
进一步研究和开发奠定了基础 。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
气相色谱-质谱-计算机联用机(HP6890/5973
型美国 Hewlett-Packard公司);短管兔耳草 2001年
10月购于青海湟中藏医医院 ,并由中国科学院西北
高原生物研究所黄荣福研究员鉴定 。
1.2　实验方法
1.2.1　样品制备
取短管兔耳草干燥全草 3.5 kg 粉碎 ,用渗漉法
以 92 ～ 95%工业乙醇提取 ,回收乙醇;提取浸膏以
水悬溶 ,用石油醚萃取 ,回收石油醚;石油醚萃取物
38.6 g ;加入 150 ml乙醚溶解 ,再加入 300 ml蒸馏
水进行水蒸汽蒸馏 ,收集馏出液;用无水乙醚萃取 6
次 ,合并乙醚萃取液 ,回收乙醚;用无水硫酸钠干燥
24 h ,得到浅黄色油状物 1.6 g ,具有特殊芳香气味 ,
密封保存 ,供分析用。
1.2.2　气相色谱-质谱联用分析条件
气相色谱条件:石英毛细管柱 HP-5M S , 30 m×
0.25 mm ,膜厚 0.25 μm 。升温程序:从 30 ℃开始
以 2 ℃/min升高到 210 ℃,再以 10 ℃/min升高到
280 ℃。载气为:He ,柱流量 1.2 ml/min ,进样口温
度 300 ℃。
质谱条件:EI 源 ,电离电压:70 eV ,离子源温
度:230 ℃,扫描范围 33 ～ 550 aum ,进样量:0.4 μl ,
分流比 20∶1。
2　结果与讨论
2.1　实验结果
用毛细管气相色谱-质谱技术对短管兔耳草挥
发油化学成分进行分析 ,共分出 62 个组分 ,经气相
色谱-质谱数据处理机用面积归一化法测定了各组
分的相对含量 ,所得质谱图经计算机质谱数据库检
索(NIS T98.L),并按各峰得质谱碎片图与文献资
料[ 3～ 6]核对 ,从而确定了短管兔耳草挥发油中 41种
化学成分 ,分析鉴定结果见表 1。
319
DOI :10.16333/j.1001-6880.2003.04.012
表 1　短管兔耳草挥发油气相色谱-质谱法分析结果
Table 1　Determina tion result of the essential oil from Lagotis brevituba by GC-MS
No Compound tR/min Reliabili ty to
standard MS(%)
Relative
conten t(%)
1 Furfu ral(糠醛) 3.00 70 0.17
2 Ethylbenzene(乙苯) 3.37 80 0.26
3 p-Xylene(对二甲苯) 3.50 95 0.72
4 Pentanoic acid(戊酸) 3.95 86 2.48
5 Heptanal(庚醛) 4.04 70 0.68
6 Benzaldehyde(苯甲醛) 5.47 74 0.24
7 1-Octen-3-ol(1-辛烯-3-醇) 5.96 70 0.41
8 Benzeneacetaldehyde(苯乙醛) 8.03 93 1.24
9 Hexanoic acid anhydride(己酸酐) 8.67 70 0.57
10 Nonanal(壬醛) 10.35 70 0.57
11 2 , 6, 6-T rimethyl-2-(cyclohexene-1 , 4-dione
(2 ,6 , 6-三甲基-2-环己烯-1 , 4-二酮)
12.02 72 0.26
12 (E)-2-nonenal((E)-2壬烯醛) 12.75 70 0.38
13 Butanedioic acid diethyl ester(丁二酸二乙酯) 13.86 80 0.61
14 Nonanoic acid(壬酸) 18.78 75 1.71
15 (E , E)-2 , 4-Decadienal((E , E)-2 , 4-癸二烯醛) 20.17 90 1.74
16 2-Butyl-2-octenal(2-丁基-2-辛烯醛) 22.92 86 0.31
17 1-(2 , 6 , 6-trimethyl-1 , 3-cyclohexadien-l-yl)-2-buten-1-one
(1-(2 , 6 , 6-三甲基-1 , 3-环己二烯基)-2-丁烯-1-酮)
23.39 76 0.17
18 2 , 6-Bis(1 , 1-dimethylethyl)-2 , 5-cyclohexadiene-1 , 4-dione
(2 ,6-二(1 , 1-二甲乙基)-2 , 5-环己二烯)-1 , 4-二酮)
27.24 97 0.54
19 4-(4-Chlorophenyl)-3-buten-2-one(4-(4-氯苯基)-3-丁烯-2-酮) 27.71 70 0.36
20 (E)-6-(2-Butenyl)-1 , 5 , 5-trimethyl-cyclohexene
((E)-6-(2-丁烯基)-1 , 5 , 5-三甲基环己烯)
28.20 72 0.89
21 10-Methylnonadecane(10-甲基十九碳烷) 28.97 76 0.37
22 Butylated hydroxytoluene(丁基化羟基甲苯) 29.50 90 0.49
23 5 , 6, 7 , 7a-Tet rahydro-4 , 4 , 7a-trimethyl-2(4H)-benzofuranone
(5 ,6 , 7 , 7a-四氢-4 , 4 , 7a-三甲基-2(4H)-苯并呋喃酮)
30.00 95 1.31
24 Hexadecane(十六碳烷) 33.52 97 1.89
25 Diphenylamine(二苯胺) 34.29 81 16.47
26 Heptadecane(十七碳烷) 37.87 87 0.66
27 Octadecane(十八碳烷) 42.03 98 2.76
28 6 , 10-Dimethyl-2-undecanone(6-10-二甲基-2-十一烷酮) 43.83 70 0.72
29 1 , 2-Benzenedicarboxylic acid butyl 8-methylnonyl ester
(邻苯二甲酸丁基-8-甲基壬基酯)
44.69 83 6.42
30 1 , 2-Benzenedicarboxylic acid butyl octyl ester(邻苯二甲酸丁基辛基酯) 46.51 83 0.68
31 Dibutyl ph thalate(邻苯二甲酸二丁酯) 48.31 95 3.38
32 n-Hexadecanoic acid(十六烷酸) 48.70 98 3.66
33 Hexadecanoic acid ethyl ester(十六烷酸乙酯) 49.65 97 2.77
34 Eicosane(二十碳烷) 49.80 98 3.26
35 9 , 12-Octadecadienoic acid methyl ester(9 , 12-十八碳二烯酸甲酯) 53.18 99 0.56
36 9 , 12-Octadecadienoic acid ethyl ester(9 , 12-十八碳二烯酸乙酯) 55.57 98 0.82
37 3-Ethenyl-cyclooctene(3-乙基环辛烯) 55.80 76 2.05
38 Docosane(二十二碳烷) 56.91 99 3.30
39 Tricosane(二十三碳烷) 60.24 83 0.51
40 Tet racosane(二十四碳烷) 62.53 98 3.40
41 Hexacosane(二十六碳烷) 65.28 97 4.76
2.2　讨论
(1)分析鉴定结果表明:藏药短管兔耳草挥发油
的主要化学成分为:二苯胺(16.47%)、邻苯二甲酸
丁 基-8-甲 基 壬 基 酯 (6.42%)、二 十 六 碳 烷
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(4.76%)、十 六 烷 酸 (3.66%)、二 十 四 碳 烷
(3.40%)、邻苯二甲酸二丁酯(3.38%)、二十二碳烷
(3.30%)、二十碳烷(3.26%)、十六烷酸乙酯
(2.77%)、十八碳烷(2.76%)、戊酸(2.48%)、3-乙
基环辛烯(2.05%)等 。所鉴定的化合物含量占全挥
发油的 77.32%。
(2)除胺 、酯类化合物外 ,短管兔耳草挥发油也
含有高级烷烃 、烯烃 、高级脂肪酸 、醛 、酮 、芳香烃 、芳
香杂环及含氮化合物为主 。
参考文献
1　 中国科学院西北高原生物研究所编著.藏药志.青海:青
海人民出版社 , 1991.445～ 450
2　 Zong Yu-Ying , Che Chun-Tao , Gluco sides from Lagotis
brevituba.Planta Med.1995 , 61:585 ～ 586
3　 HELLORS R.EPA/MIH Mass spectral Data Base:v1-4
and supplement.Washing ton , US:Government P rinting
Office , 1978 &1988
4　 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京:科学出
版社 , 1987.44 ～ 85
5　 姚新生.天然药物化学.北京:人民卫生出版社 , 1994.
276～ 372
6　 宁永成.有机化合物结构鉴定与有机波谱学.北京:科学
出版社 , 2001.263～ 317
STUDIESON CHEMICAL CONSTITUENTOF ESSENTIAL
OIL FROM LAGOTIS BREVITUBA
SHI Gao-feng 1 , 2 ,YANG Yun-shang1 ,LU Run-hua1＊ ,MAO Li-ping2 ,HAN Chun-fang2
(1.Lanzhou Institute of Chemical Physics , Chinese Academy of Sciences , Lanzhou　730000 , China;
2.College of Petrochemical Technology , Lanzhou University of Science & Technology , Lanzhou　730050 , China)
Abstract　The essential oil Lagotis brevi tuba was analyzed by capillary GC-MS method 62 peaks w ere isolated ,
and 41 compounds from them was identified.The relative content of the consti tuents were determined by GC
w ith area normalizing method.The identif icat ion ratio w as 77.32%.The main chemical components of the es-
sential oil are diphenyl amine(16.47%),1 , 2-benzenedicarboxy lic acid butyl 8-methylnony l ester(6.42%), hexa-
cosane(4.76%), n-hexadecanoic acid(3.66%), tet racosane(3.40%), dibuty l phthalate(3.38%), docosane
(3.30%), eicosane(3.26%), hexadecanoic acid ethy l ester(2.77%), octadecane(2.76%), pentanoic acid
(2.48%),3-ethenyl-cyclooctene(2.05%), etc.
Key words　Lagot is brevi tuba;essential oil;GC-MS
(上接第 318页)
FLAVONOIDS FROM HYPERICUM SUBSESSILE
LUO Lei
1 , LI Zu-qiang＊＊2 ,MA Gou-yi3 ,HUANG Rong2 , LING Min2
(1.Chemical & Engineering College of Yunnan Normal University;
2.E xperimental Center of Yunnan University , Kunming　650091 , China;
3.Faculty of Pharmacy , the University of Sydney , NSW , Australia)
Abstract 　Cy toto xicity screening of ex tracts of Hypericum subsessile were carried out by L1210 cell.Six
flavonoids ,quercetin(1),querci trin(2), isoquercit rin(3), rutin(4), kaempferol(5)and Ⅰ3 , Ⅱ8-Biapigenin(6),
were isolated from Hypericum subsessile.Their st ructures were identified by means of spectroscopy.All the com-
pounds are reported firstly in this genus.
Key words　Hypericum subsessi le;flavonoids;cy totoxici ty
3212003　Vo1.15　No.4 史高峰等:藏药短管兔耳草挥发性化学成分的研究