全 文 :Marine Sciences/Vol.24, No.5/2000 3
孔石莼脂溶性化学成分的分析
STUDIES ON THE LIPID COMPOSITIONOF Ulva pertusa
吴志军 熊慧萍 李智恩 徐祖洪
(中国科学院海洋研究所 青岛 266071)
关键词 GC-MS ,孔石莼 ,脂肪酸
孔石莼(Ulva pertusa Kjellm)是一种广泛分布于我
国黄海 、渤海的野生绿藻 ,其资源极为丰富 。据《中国
海洋药物辞典》记载 , 其具软坚散结、利水消肿 、降压
之功效 。在我国民间用于治疗甲状腺肿大 、水肿 、高血
压等症 。在我国沿海地区 ,除了传统上的少量食用和
民间药用外 ,仅有一些作为饲料和肥料 。关于孔石莼
化学成分的研究 ,已有不少文献报道[1 ,2 ] 。为了进一步
开发利用我国丰富的绿藻资源 ,作者对青岛产的孔石
莼的化学成分和生物活性进行了较深入系统的研究 ,
现报道 GC-MS-DS测定其脂溶性化学成分的结果 。
1 材料与方法
1.1 样品的采集及提取
孔石莼于 1999年 3月采自青岛太平角 , 自来水
清洗 ,除去泥砂和其他杂草;样品自然阴干 ,塑料袋封
口室温下保存 。取孔石莼 60 g , 粉碎 , 用氯仿-甲醇
(1∶1)加热回流抽提 3次(每次 200ml),在 60 ℃温度
下减压旋转回收有机溶剂 , 得黑色油状物 2 g ,得率为
3.33%。所得样品用硫酸二甲酯进行甲基化处理 。
1.2 仪器及分析条件
所用仪器为 Finnigan 4510GC/MS联用仪。气相
色谱条件:色谱柱为 AC-5石英毛细管柱 , 柱长 30 m ,
柱内径为 0.25 mm。载气为高纯氦气 。分流压 30∶1 ,
柱前压力为 14 Pa 。气化室温度为 250 ℃,柱温 150 ~
240 ℃,以 3 ℃/min的速度程序升温 。质谱条件:质谱
电离方式为 EI , 电离电压为 70 eV , 发射电流 0.25
mA , 倍增器电压 1 300 V ,离子源温度为 220 ℃,扫描
周期为 1 s 。
数据处理及质谱检索:甲基化样品经气相色谱质
谱分析 , 所得各组分峰的质谱数据运用计算机谱库自
动进行检索 , 并参照标准图谱进行核对 , 最后对色谱
峰用面积归一化法进行计算 ,得出各组分的百分含
收稿日期:2000-01-17;修回日期:2000-03-01
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快报
上都在台湾海峡等深线 50~ 80 m海区 。在日本对虾
亲虾个体大小和体重也没有多大差异 , 大部分体重
都在 80 ~ 100 g之间 。而是在于捕捞方式 、保养方式
及运输方法的不同 。台湾在捕捞日本对虾亲虾用的
是专门用于捕捞对虾的流刺网 , 而大陆渔船常用的
是底拖网 , 有的甚至用电拖网 , 这样所捕获的亲虾质
量当然不一样 , 前者虾体损伤少 , 而后者亲虾损伤
大 , 甚至有时在海底拖了几个小时才上网 , 所获的亲
虾已伤痕累累 、存活率低 。在保养方式上 , 台湾方面
已专业化 , 有专门的亲虾收购船 , 专门收购保养 , 亲
虾保养技术较过关 , 捕捞当天就送回岸上专用水池 ,
准备外运 。而大陆渔船捕到亲虾无专门保养 ,无专门
收购船 , 等船 5 ~ 7 d返航后 ,才把亲虾送到中间商手
中 ,这样也大大影响日本对虾亲虾的存活率 。在运输
方式上 , 台湾方面大多采用干法运输 , 这种运输方式
不仅大大节省运费(仅为带水运输运费的 1/4),且日
本对虾亲虾有木屑隔离 , 不易损伤 , 因此亲虾的存活
率大大提高 。而大陆日本对虾亲虾运输多采用带水
运输 , 运输过程亲虾易损伤 。可见 , 要提高日本对虾
亲虾的存活率 , 减少对其亲虾资源的浪费 , 有必要学
习台湾方面捕捞 、保养及运输亲虾的先进技术 , 以提
高日本对虾亲虾的存活率 。
(本文编辑:刘珊珊)
海洋科学/2000年/第 24卷/第 5期4
量 ,结果见表 1。
2 结果与讨论
孔石莼的甲醇 -氯仿
提取物甲基化后 , 经气相
色谱 -质谱 -计算机联用
分析 , 并核对标准图谱和
参考有关文献 , 共鉴定出
28个化合物 , 其中 23个为
脂肪酸成分(表 1)。主要成
分为十六碳酸 (27.58%),
十六碳四烯酸 (15.82%),
十八碳烯酸(13.04%), 十
八碳三烯酸 (7.47%), 十
八碳四烯酸 (13.92%)和
邻苯 二甲 酸二 异丁 酯
(8.24%), 这 6种成分共
占 提 取 物 总 量 达
86.07%。在鉴定出的化合
物中 , 饱 和脂 肪酸 占
28.93%, 不饱和脂肪酸占
61.37%, 其中多不饱和脂
肪酸占 44.17%, n-3系列
高度 不饱 和脂 肪酸 占
39.90%。动物幼体生长发
育所必需的营养成分 E-
FA:十八碳三烯酸(7.47%),十八碳烯酸(13.04%)和
十六碳四烯酸(15.82%)含量都较高 ,其他 EFAs如十
八碳二烯酸 、二十碳烯酸含量则较低 。E.A.T.Floreto
等人 1994年分析日本近海 3月份生长的孔石莼所含
脂肪酸成分 , 其结果为十四碳酸(2.87%), 十六碳酸
(22.45%), 十八碳酸(微量), 十六碳烯酸(4.13%),
十八碳烯酸(10.11%), 十六碳四烯酸(14.22%), 十
八碳四烯酸(20.66%),二十碳五烯酸(2.40%),二十
二碳六烯酸(2.31%),其中饱和脂肪酸占 25.32%,不
饱和脂肪酸占 68.63%, 多不饱和脂肪酸占 54.39%,
n-3系列高度不饱和脂肪酸占 50.89%。与他们所得结
果相比较 , 可以看出 , 孔石莼脂溶性成分中含有较多
的不饱和脂肪酸 , 特别是 n-3系列高度不饱和脂肪酸
含量较高;结果数据有较大的差异 , 主要原因是孔石
莼生长环境条件不同而影响的。
孔石莼中含有较多的不饱和脂肪酸 ,现代药理已
经证明 , n-3系列高度不饱和脂肪酸具有降血压 、降血
脂 、降胆固醇 、抗血栓 、抗动脉硬化等作用 。本项分析
结果为进一步开发利用我国丰富的绿藻资源提供了
科学依据 。
参考文献
1 苏秀榕等。中国海洋药物 , 1997, 1:33~ 35
2 张起信。海洋科学 , 1998, 3:1~ 2
(本文编辑:张培新)
表 1 孔石莼脂溶性化学成分及相对百分含量
序号 分 子式 化合 物名 称 相对含量(%)
1 C11H16O 2 4 , 4 , 7α-三甲基-5 , 6 , 7 , 7α-四氢-2-苯呋喃酮 0.07
2 C11H20O 4 壬二酸二甲酯 0.08
3 C15H30O 2 十四碳酸甲酯 0.24
4 C16H22O 4 邻苯二甲酸二异丁酯 8.24
5 C16H32O 2 12-甲基十四碳酸甲酯 0.10
6 C17H34 8-十七碳烯 0.12
7 C17H34O 2 十六碳酸甲酯 27.58
8 C17H32O 2 7-十六碳烯酸甲酯 0.07
9 C17H32O 2 9-十六碳烯酸甲酯 0.40
10 C17H28O 2 4 , 7 , 10-十六碳三烯酸甲酯 1.87
11 C17H26O 2 (E , E , E , E)-5 , 8 , 11 , 14-十六碳四烯酸甲酯 12.39
12 C17H26O 2 (Z , Z ,Z , Z)-5 , 8 , 11 , 14-十六碳四烯酸甲酯 3.43
13 C18H 36O 6 , 10 , 14-三甲基-2-十五烷酮 0.26
14 C18H36O 2 十四碳酸丁酯 0.13
15 C18H36O 2 十六碳酸乙酯 0.08
16 C19H38O 2 十八碳酸甲酯 0.26
17 C19H36O 2 9-十八碳烯酸甲酯 13.04
18 C19H34O 2 9 , 12-十八碳二烯酸甲酯 微量
19 C19H32O 2 9 , 12 , 15-十八碳三烯酸甲酯 7.47
20 C19H30O 2 6 , 9 , 12 , 15-十八碳四烯酸甲酯 13.92
21 C20H30O 4 邻苯二甲酸丁基-2-乙基己酯 0.08
22 C20H38O3 9-十八碳烯酸-2-羟基乙酯 3.47
23 C21H34O 2 5 , 8 , 11 , 14-二十碳四烯酸甲酯 2.40
24 C21H34O 2 5 , 11 , 14 , 17-二十碳四烯酸甲酯 0.42
25 C21H32O 2 5 , 8 , 11 , 14 , 17-二十碳五烯酸甲酯 0.14
26 C23H30O 2 4 , 7 , 10 , 13 , 16 , 19-二十二碳六烯酸甲酯 2.13
27 C23H46O 2 二十二碳酸甲酯 0.46
28 C23H44O 2 13-二十二碳烯酸甲酯 0.12
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