全 文 ：第３４卷第６期
２０１５年１２月
中 国 海 洋 药 物
ＣＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＭＡＲＩＮＥ　ＤＲＵＧＳ
Ｖｏｌ．３４　Ｎｏ．６
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２０１５
中国东海冈村凹顶藻的化学成分及其
生物活性研究△
＊
杨欣欣，谈吉，蔡厚才，蔡春尔，何培民＊，贾睿＊
（上海海洋大学水产与生命学院，海洋科学研究院，南麂列岛国家海洋自然保护区管理局，上海２０１３０６）
摘　要：目的 对采自中国东海南麂岛海域的海洋红藻冈村凹顶藻（Ｌａｕｒｅｎｃｉａ　ｏｋａｍｕｒａｉ）进行系统的化学成分
研究，并对得到的单体化合物进行抗菌活性筛选。方法 采用正相硅胶柱色谱、凝胶Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０以及半
制备高效液相色谱 ＨＰＬＣ等层析手段对冈村凹顶藻的甲醇提取物进行了系统的分离纯化，同时运用１　Ｈ
ＮＭＲ、１３　Ｃ　ＮＭＲ、ＥＩＭＳ等光谱技术手段对得到的化合物进行结构鉴定，并利用无乳链球菌、鳗弧菌、嗜水气
单胞菌、塔氏弧菌、海豚链球菌、鮰爱德华和 ＨＮ０１６对所得单体化合物进行抗菌活性测试。结果 从冈村凹顶
藻中分离得到了１１个化合物，包括７个倍半萜化合物、１个甾体化合物、１个不饱和脂肪酸、１个脂类化合物
和１个醛类化合物，分别是ａｐｌｙｓｉｎ（１），ｄｅｂｒｏｍｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ（２），ａｐｌｙｓｉｎｏｌ（３），ｄｅｂｒｏｍｏｉｓｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ（４），３β－ｈｙ－
ｄｒｏｐｅｒｏｘｙａｐｌｙｓｉｎ（５），ｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ（６），Ｌａｕｒｏｋｏｍｕｒｅｎｅｎｅ　Ａ（７），ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ（８），棕榈油酸（９），ｏｃｔａｄｅｃ－３
（Ｅ）－ｅｎ－２－ｏｎｅ（１０）和（２Ｅ）－２－ｔｒｉｄｅｃｙｌ－２－ｈｅｐｔａｄｅｃｅｎａｌ（１１）。其中化合物２对无乳链球菌和鳗弧菌 ＨＬＰＦ表现出
强的特异性抑制活性，其余化合物均无明显的抗菌活性。结论 本研究首次发现化合物２对无乳链球菌和鳗
弧菌显示出很好的特异性抑制活性。
关键词：冈村凹顶藻；次级代谢产物；倍半萜；抗菌活性
中图分类号：Ｒ９３１；Ｒ２８４．１　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：１００２－３４６１（２０１５）０６－０２８－０７
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｌａｕｒｅｎｃｉａ　ｏｋａｍｕｒａｉ　ｆｒｏｍ
ｔｈｅ　Ｅａｓｔ　Ｃｈｉｎａ　Ｓｅａ
ＹＡＮＧ　Ｘｉｎ－ｘｉｎ，ＴＡＮ　Ｊｉ，ＣＡＩ　Ｈｏｕ－ｃａｉ，ＣＡＩ　Ｃｈｕｎ－ｅｒ，ＨＥ　Ｐｅｉ－ｍｉｎ＊，ＪＩＡ　Ｒｕｉ＊
（Ｍａｒｉｎｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｆｉｓｈｅｒｉｅｓ　ａｎｄ　Ｌｉｆｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｏｃｅａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，
Ｄｉｓｔｒｉｃｔ　Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｎａｎｊｉ　Ｉｓｌａｎｄｓ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｍａｒｉｎｅ　Ｎａｔｕｒｅ　Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ，
Ｓｈａｎｇｈａｉ，２０１３０６，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ　Ｔｏ　ｓｔｕｄｙ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｄ　ａｌｇａＬａｕｒｅｎｃｉａ　ｏｋａｍｕｒａｉ　ｃｏｌｅｃｔｅｄ
ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　Ｅａｓｔ　Ｃｈｉｎａ　Ｓｅａ　ｎｅａｒ　Ｎａｎｊｉ　Ｉｓｌａｎｄ，ａｎｄ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｐｕｒｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．
Ｍｅｔｈｏｄｓ　Ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｐｕｒｉｆｉｅｄ　ｕｐｏｎ　ｃｏｌｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｂｙ　ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ，Ｓｅｐｈａ－
ｄｅｘ　ＬＨ－２０ａｎｄ　ｓｅｍｉ－ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ　ＨＰＬＣ，ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｂａｓｉｓ　ｏｆ　ｓｐｅｃｔｒｏ－
ｓｃｏｐｉｃ　ｄａｔａ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　１　Ｈ　ＮＭＲ、１３　Ｃ　ＮＭＲ、ＥＩＭＳ　ａｎｄ　ｓｏ　ｏｎ．Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍ－
ｐｏｕｎｄｓ　ｗａｓ　ｅｖａｌｕａｔｅｄ　ｉｎ　ｓｅｔｔｌｅｍｅｎｔ　ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ　ａｓｓａｙｓ　ｗｉｔｈ　Ｓ．ａｇａｌａｃｔｉａｅ，Ｖ．ａｎｇｕｉｌｌａｒｕｍ，Ａ．ｈｙ－
ｄｒｏｐｈｉｌａ，Ｖ．Ｔｕｂｉａｓｈｉｉ，Ｓ．ｉｎｉａｅ，Ｅｄｗａｒｄｓｉｅｌｌａ　ｉｃｔａｌｕｒｉ，ａｎｄ　ＨＮ０１６．Ｒｅｓｕｌｔｓ　Ｅｌｅｖｅｎ　ｋｎｏｗｎ　ｃｏｍ－
＊ △基金项目：国家海洋高技术研究发展计划项目（２０１４ＡＡ０９３５０６）；国家科技支撑项目（２０１２ＢＡＣ０７Ｂ０３）；上海市科委项目
（１０３９１９０１９００）；教育部留学回国人员科研启动基金资助
　作者简介：杨欣欣（１９８９－），女，硕士研究生。Ｅ－ｍａｉｌ：ｙａｎｇｘｉｎｘｉｎ３１４＠１２６．ｃｏｍ
＊通讯作者：何培民，男，教授。Ｅ－ｍａｉｌ：ｐｍｈｅ＠ｓｈｏｕ．ｅｄｕ．ｃｎ；贾睿，女，副教授。Ｅ－ｍａｉｌ：ｒｊｉａ＠ｓｈｏｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
　　收稿日期：２０１５－０３－０６
DOI:10.13400/j.cnki.cjmd.2015.06.004
６期 杨欣欣，等：中国东海冈村凹顶藻的化学成分及其生物活性研究 ２９　
ｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ＭｅＯＨ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｆ　Ｌ．ｏｋａｍｕｒａｉ．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ａｓ　ａｐｌｙｓｉｎ
（１），ｄｅｂｒｏｍｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ（２），ａｐｌｙｓｉｎｏｌ（３），ｄｅｂｒｏｍｏｉｓｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ（４），３β－ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｙａｐｌｙｓｉｎ （５），
ｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ（６），Ｌａｕｒｏｋｏｍｕｒｅｎｅｎｅ　Ａ（７），ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ（８），Ｐａｌｍｉｔｏｌｅｉｃ　Ａｃｉｄ（９），ｏｃｔａｄｅｃ－３（Ｅ）－ｅｎ－
２－ｏｎｅ（１０）ａｎｄ（２Ｅ）－２－ｔｒｉｄｅｃｙｌ－２－ｈｅｐｔａｄｅｃｅｎａｌ（１１）．Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　２　ｓｈｏｗｅｄ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ａｎｔｉｂａｃ－
ｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ａｇａｉｎｓｔ　Ｓ．ａｇａｌａｃｔｉａｅ　ａｎｄ　Ｖ．Ａｎｇｕｉｌｌａｒｕｍ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｎｏ　ｏｂｖｉｏｕｓ
ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　Ｔｈｉｓ　ｗａｓ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｒｅｐｏｒｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ　ａｇａｉｎｓｔ
Ｓ．ａｇａｌａｃｔｉａｅ　ａｎｄ　Ｖ．Ａｎｇｕｉｌｌａｒｕｍａｂｏｕｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　２．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｌａｕｒｅｎｃｌａ　ｏｋａｍｕｒａｉ；ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ；ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅｓ；ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ
　　凹顶藻属海藻在分类地位上属于红藻门、红
藻纲、仙菜目、松节藻科，主要分布于热带、亚热带
和温带海域的低潮线附近及深海部分，约１３５种，
中国有３７种［１－３］。自２０世纪６０年代以来国内外
学者对这种藻类进行了大量的研究，至今已有６００
多篇文献发表。研究较多的如地中海、加勒比海、
澳大利亚、日本、夏威夷、马来西亚和菲律宾等海
域的凹顶藻中均含有结构新颖且具有一定生物活
性的次级代谢产物［４］。凹顶藻属海藻次级代谢产
物不仅数量大，而且结构类型丰富，主要包括倍半
萜、二萜、三萜和Ｃ１５－聚乙酰等，以卤代著称，部分
凹顶藻次级代谢产物报道具有抗菌［６］、细胞毒［７－１１］
和驱虫［１２］等多种生物活性。冈村凹顶藻Ｌ．ｏｋａ－
ｍｕｃａｉ是凹顶藻中常见的１种，在中国沿海都有分
布。１９８６年，上海有机所吴照华小组对浙江海域
的冈村凹顶藻进行了首次研究，从中分离得到３
个倍半萜（ｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ、ｄｅｂｒｏｍｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ、ａｐｌｙｓｉ－
ｎｏｌ）和１个甾醇（ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ）［４，１３］。近年来郭跃
伟［５］等从中发现了大量溴代月桂烷型倍半萜化合
物。２０１３年，温州医学院黄可新［１４］等对８月份采
集于南麂岛海域的冈村凹顶藻进行了化学成分研
究，并进行了抗纹藤壶幼虫附着活性测试，但是不
同种凹顶藻次级代谢产物的结构存在差异，同种
凹顶藻的次级代谢产物也会因产地和季节等的不
同而不同［１５］。中国凹顶藻资源丰富，通过系统研
究，有望从中发现结构新颖、活性显著的次级代谢
产物，同时也为凹顶藻属海洋红藻的化学分类学
和化学生态学提供有价值的参考。冈村凹顶藻是
温州南麂岛海域低潮带优势种，本研究旨在对５
月份采集于温州南麂岛海域的冈村凹顶藻次级代
谢产物成分与前人８月份采集的此种凹顶藻成分
进行对比分析以及抗菌活性筛选，以期找到有抗
菌生物活性的化合物。
本次研究共分离鉴定了１１种化合物，包括７
个倍半萜化合物、１个甾体化合物、１个不饱和脂
肪酸、１个脂类化合物和１个醛类化合物，分别是
ａｐｌｙｓｉｎ （１），ｄｅｂｒｏｍｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ（２），ａｐｌｙｓｉｎｏｌ
（３），ｄｅｂｒｏｍｏｉｓｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ（４），３β－ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｙａ－
ｐｌｙｓｉｎ（５），ｉｓｏａｐｌｙｓｉｎ （６），Ｌａｕｒｏｋｏｍｕｒｅｎｅｎｅ　Ａ
（７），ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ（８），棕榈油酸（９），ｏｃｔａｄｅｃ－３（Ｅ）－
ｅｎ－２－ｏｎｅ（１０）和 （２Ｅ）－２－ｔｒｉｄｅｃｙｌ－２－ｈｅｐｔａｄｅｃｅｎａｌ
（１１）。并利用无乳链球菌、鳗弧菌 ＨＬＰＦ、嗜水气
单胞菌 ＡＴＣＣ、塔氏弧菌、海豚链球菌、鮰爱德华
和 ＨＮ０１６对所得单体化合物进行抗菌活性测试，
结果显示化合物２对无乳链球菌和鳗弧菌 ＨＬＰＦ
表现出强的抑制活性，有特异性，其余化合物均无
明显的抗菌活性。
１　实验部分
１．１　仪器和试剂
柱层析硅胶（２００－３００目）和薄层色谱硅胶
ＧＦ２５４均为青岛海洋化工产品，凝胶 Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ－２０由 Ａｍｅｒｓｈａｍ　Ｐｈａｒｍａｃｉａ　Ｂｉｏｔｅｃｈ公司生
产，ＢＵＣＨｌ旋转蒸发仪（Ｒ－２１０）。ＮＭＲ由ＤＲＸ－
４００及 ＤＲＸ－３００ＭＨｚ　Ｂｒｕｋｅｒ核磁共振仪测定；
１　Ｈ　ＮＭＲ位移值以氘代溶剂中残存的 ＣＨＣｌ３
（δ７．２６）为内标，１３Ｃ位移值以ＣＤＣｌ３（δ７７．０）为内
标；耦合常数的单位是 Ｈｚ。高效液相色谱仪
ＨＰＬＣ为 Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０系列，紫外检测器为 ＶＷＤ
Ｇ１３１４Ａ，半制备柱型号为 ＯＤＳ－ＨＧ－５ ［５μｍ，
１０ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５ｃｍ］。石油醚等有机试剂均为
国药生产的分析纯和色谱纯产品。
３０　 中　国　海　洋　药　物 ３４卷
图１　化合物１～１１的结构式
Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　１～１１
１．２　生物材料
实验样品于２０１２年５月采自于温州南麂岛
海域，种属由上海海洋大学马家海教授鉴定为冈
村凹顶藻（Ｌａｕｒｅｎｃｉａ　ｏｋａｍｕｒａｉ），标本存放于上海
海洋大学藻类标本室。
１．３　提取与分离
海藻样品采集后，阴干并粉碎（测得干质量
２７２ｇ），用甲醇／二氯甲烷（３∶１）进行浸泡提取，共
浸泡４次，每次５ｄ。减压浓缩得到浸膏５５．６ｇ。
将浸膏悬浮于水中，用乙酸乙酯萃取４次，得到浸
膏１６ｇ。乙酸乙酯浸膏上硅胶色谱柱，用石油醚／
乙酸乙酯（１００∶０至１００∶０）进行梯度洗脱，薄层
色谱检查合并相似组分得１０个不同极性组分。
第二个组分，用石油醚－乙酸乙酯（１００∶０～８∶２）
作为洗脱剂，得到化合物１（６５．２ｍｇ），余下的部分
再过凝胶柱Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０，以石油醚／氯仿／甲
醇（５∶５∶１）为洗脱系统，分离到化合物２（５８．９
ｍｇ）和化合物１１（３０ｍｇ）。第四组分先经硅胶柱层
析，石油醚－乙酸乙酯（９８∶２～７∶３）作为洗脱剂梯
度洗脱，得到化合物３（３．５ｍｇ），然后再经凝胶柱
Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０，以石油醚／氯仿／甲醇（５∶５∶１）
为洗脱系统，分离得到化合物４（５ｍｇ）。第三组分
首先经硅胶柱色谱以石油醚１００％洗脱之后，再用
半制备高效液相色谱，９０％甲醇作为流动相，制备
得到化合物５（１５ｍｇ）、６（２ｍｇ）和７（２．１ｍｇ）。第
五组分经硅胶柱和凝胶Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０柱层析
反复分离得到化合物８（５７．８ｍｇ），和９（０．２６ｇ）。
第六组分经硅胶柱和凝胶Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０柱层
析反复洗脱分离得到化合物１０（６．３ｍｇ）。
２　结构鉴定
化合物１：白色针晶，ＴＬＣ板上在紫外分析仪
２５４ｎｍ下暗斑明显，香兰素硫酸显色剂加热显紫
色。分子式为 Ｃ１５Ｈ１９ＯＢｒ；１　Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ７．１４（ｓ，Ｈ－１１），６．５９（ｓ，Ｈ－８），２．３０（ｓ，
Ｈ３－１２），１．８５（ｍ，Ｈ－３），１．７６，１．５７（ｅａｃｈ　ｍ，
Ｈ２－５），１．６４，１．１５（ｅａｃｈ　ｍ，Ｈ２－４），１．３０（ｓ，Ｈ３－
１３），１．２８（ｓ，Ｈ３－１４），１．１０（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｈ３－
１５）。通过１　Ｈ谱数据的分析与比较，化合物１鉴
定为ａｐｌｙｓｉｎ［１６］。
化合物２：无色油状，ＴＬＣ板上在紫外分析仪
２５４ｎｍ下暗斑明显，香兰素硫酸显色剂加热显红
色。分子式为 Ｃ１５Ｈ２０Ｏ；１　Ｈ　ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ７．４０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ－１１），６．７０（ｂｒ
６期 杨欣欣，等：中国东海冈村凹顶藻的化学成分及其生物活性研究 ３１　
ｄ，７．９Ｈｚ，Ｈ－１０），６．６７（ｂｒ　ｓ，Ｈ－８），５．１３（ｓ，－
ＯＨ），２．２７（ｓ，Ｈ３－１２），２．１０（ｍ，Ｈ－５ｂ），１．９５
（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，Ｈ－４ｂ），１．６５（ｍ，Ｈ－４ａ），１．４３
（ｓ，Ｈ３－１４），１．３３（ｓ，Ｈ３－１２），１．３１（ｍ，Ｈ－５ａ），
１．１５（ｍ，Ｈ－３），０．５８（ｍ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，Ｈ－１５ｂ），
０．５５（ｍ，Ｈ－１５ａ）。另外 Ｃ谱数据为１３　Ｃ　ＮＭＲ
（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ１５４．１（Ｃ－７），１３６．８（Ｃ－９），
１３１．５（Ｃ－６），１２８．９（Ｃ－１１），１２０．９（Ｃ－１０），１１７．７
（Ｃ－８），４８．０ （Ｃ－１），３６．１ （Ｃ－５），２９．８ （Ｃ－２），
２５．４（Ｃ－４），２４．４（Ｃ－３），２３．７（Ｃ－１２），２０．７（Ｃ－
１３），１８．９（Ｃ－１４），１６．４（Ｃ－１５）。通过１　Ｈ 和１３　Ｃ
谱数据的分析与比较，化合物２鉴定为ｄｅｂｒｏｍｏ－
ｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ［１６］。
化合物３：白色针晶，ＴＬＣ板上在紫外分析仪
２５４ｎｍ下暗斑明显，香兰素硫酸显色剂加热显红
色。分子式为 Ｃ１５Ｈ１９Ｏ２Ｂｒ；１　Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３） δ７．１６（ｓ，Ｈ－１１），６．６６（ｓ，Ｈ－８），３．８４，
３．７３（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，Ｈ２－１４），２．３２（ｓ，Ｈ３－
１２），１．８５（ｍ，Ｈ－３），１．８５，１．６３（ｅａｃｈ　ｍ，Ｈ２－
５），１．６３，１．２６（ｍ，Ｈ２－４）， １．４８（ｓ，Ｈ３－１３），
１．０９（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，Ｈ３－１５）。通过１　Ｈ谱数据的
分析与比较，化合物３鉴定为ａｐｌｙｓｉｎｏｌ［５］。
化合物４：白色针晶，ＴＬＣ板上在紫外分析仪
２５４ｎｍ下暗斑明显，香兰素硫酸显色剂加热显粉
红色。分子式为Ｃ１５Ｈ２０Ｏ；１　Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ７．２２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ－１１），６．７３（ｄ，
Ｊ＝７．９Ｈｚ，，Ｈ－１０），６．６７（ｓ，Ｈ－８），５．５６（ｂｒ　ｓ，
７－ＯＨ），５．１０（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｈ－１４），４．９５（ｄ，Ｊ
＝２．１Ｈｚ，Ｈ－１４），２．８５（ｍ，Ｈ－３），２．３３（ｓ，Ｈ３－
１２），２．２６，１．６３（ｅａｃｈ　ｍ，Ｈ２－５），２．０６，１．４３
（ｅａｃｈ　ｍ，Ｈ２－４），１．４９（ｓ，Ｈ３－１３），１．２１（ｄ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，Ｈ３－１５）。通过１　Ｈ谱数据的分析与比较，
化合物４鉴定为ｄｅｂｒｏｍｏｉｓｏｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ［１７］。
化合物５：无色油状，ＥＩ－ＭＳ　ｍ／ｚ　３２６，３２８
［Ｍ］＋１；Ｈ１　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．３０（ｂｒ
ｓ，３－ＯＯＨ），７．１７（ｓ，Ｈ－１１），６．５９（ｓ，Ｈ－８），
２．３１（ｓ，Ｈ３－１２），２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１３．７，６．４Ｈｚ，
Ｈ－４ｂ），１．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．０，１２．６，７．２Ｈｚ，Ｈ－
５ａ），１．７４（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，７．２Ｈｚ，Ｈ－５ｂ），１．４５
（ｓ，Ｈ３－１５），１．４１（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，１３．２，７．２
Ｈｚ，Ｈ－４ａ），１．３５（ｓ，Ｈ３－１３），１．２０（ｓ，Ｈ３－１４）。
另外 Ｃ谱数据为１３　Ｃ　ＮＭＲ （１００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
δ１５６．７（Ｃ－７），１３７．４（Ｃ－９），１３６．２（Ｃ－６），１２６．７
（Ｃ－１１），１１４．８（Ｃ－１０），１１１．３（Ｃ－８），１００．１（Ｃ－
２），９４．９（Ｃ－３），５４．２（Ｃ－１），４０．３（Ｃ－５），３１．６
（Ｃ－４），２３．２（Ｃ－１２），２３．０（Ｃ－１３），１６．７（Ｃ－１５），
１５．０（Ｃ－１４）。经对照化合物５的物理常数、波谱
数据与已知化合物３β－ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｙａｐｌｙｓｉｎ基本一
致［１８］，因此确定化合物５为３β－ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｙａｐｌｙｓｉｎ。
化合物６：白色针晶，ＥＩ－ＭＳ　ｍ／ｚ　３３６，３３８
［Ｍ］＋１；１　Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．８２（ｓ，
Ｈ－１１），６．８７（ｓ，Ｈ－８），２．３４（ｓ，Ｈ３－１２），２．３０
（ｓ，－ＯＡｃ），１．８１（ｄｄ，Ｊ＝１３．０，８．２Ｈｚ，Ｈ－５），
１．６５（ｄｄ，Ｊ＝１３．０，８．２Ｈｚ，Ｈ－５），１．８６，１．３２
（ｅａｃｈ　ｍ，Ｈ２－４），１．３３（ｓ，Ｈ３－１３），１．３２（ｓ，Ｈ３－
１４），１．１０（ｍ，Ｈ－３），０．５４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，４．４
Ｈｚ，Ｈ－１５），０．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，４．４Ｈｚ，Ｈ－１５）。
经对照化合物６的物理常数、波谱数据与已知化
合物ｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ基本一致［１９］，因此确定化
合物６为ｌａｕｒｉｎｔｅｒｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ。
化合物７：无色油状，ＥＩ－ＭＳ　ｍ／ｚ　２９４，２９６
［Ｍ］＋１；１　Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．１９（ｓ，
Ｈ－１１），６．８４（ｓ，Ｈ－８），５．７７（ｔ，Ｊ＝３．１，１．７Ｈｚ，
Ｈ－５），５．３５（ｓ，－ＯＨ），２．５４（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．０，８．５，
３．１Ｈｚ，Ｈ－４），２．３４（ｓ，Ｈ３－１２），２．１１（ｄｄｄ，Ｊ＝
１１．０，９．２，１．７Ｈｚ，Ｈ－４），２．０６（ｍ，Ｈ－３），１．０３
（ｄ，Ｈ３－１５），０．９９（ｓ，Ｈ３－１３），０．９０（ｓ，Ｈ３－１４）。
另外Ｃ谱数据为１３　Ｃ　ＮＭＲ （１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ
１５２．４０ （Ｃ－７），１４７．４２ （Ｃ－１），１３８．０２ （Ｃ－９），
１３１．９６（Ｃ－１１），１３１．０７（Ｃ－５），１２３．３５（Ｃ－６），
１１４．３０（Ｃ－１０），１１０．４８（Ｃ－８），４９．４３（Ｃ－２），４４．
９１（Ｃ－３），３８．３９（Ｃ－４），２６．１４（Ｃ－１３），２２．７７
（Ｃ－１２），２０．５５（Ｃ－１４），１４．２５（Ｃ－１５）。经对照化
合物 ７ 的物理常数、波谱数据与已知化合物
Ｌａｕｒｏｋｏｍｕｒｅｎｅｎｅ　Ａ基本一致［２０］，因此确定化合
物７为Ｌａｕｒｏｋｏｍｕｒｅｎｅｎｅ　Ａ。
化合物８：无色晶体，ＴＬＣ板上在紫外分析仪
２５４ｎｍ下暗斑明显，香兰素硫酸显色剂加热显紫
红色。分子式为Ｃ２７Ｈ４６Ｏ；１　Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ５．４５（ｂｒ　ｓ，Ｈ－６），３．５３（ｍ，Ｈ－３），
１．０１（ｓ，Ｈ３－１９），０．９２（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｈ３－２１），
０．８７（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｈ３－２６），０．８６（ｄ，Ｊ＝６．５
Ｈｚ，Ｈ３－２７），０．６８（ｓ，Ｈ３－１８）。通过１　Ｈ 谱数据
的分析与比较，化合物８鉴定为ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ［２１］。
３２　 中　国　海　洋　药　物 ３４卷
化合物９：白色固体，ＴＬＣ板上在紫外分析仪
２５４ｎｍ下无暗斑，香兰素硫酸显色剂加热显深紫
色。分子式为 Ｃ１６Ｈ３０Ｏ２；１　Ｈ　ＮＭＲ （４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ５．３５（ｍ，２Ｈ，Ｈ－９，１０），２．３５（ｔ，Ｊ＝
７．５，Ｈ２－２），２．０１（ｍ，４Ｈ，Ｈ２－８，１１），１．６２（ｍ，
Ｈ２－３），１．２２－１．４０（ｍ，１６Ｈ，Ｈ２－４，５，６，７，１２，１３，
１４，１５），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）。另外Ｃ谱数
据为１３Ｃ　ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１７７．９８（Ｃ－
１），１３０．０４（Ｃ－９），１２９．７５（Ｃ－１０），３３．６９（Ｃ－２），
３１．９４（Ｃ－１４），３１．１（Ｃ－６），３０．６（Ｃ－７，１２），３０．１
（Ｃ－５，１３），２９．７（Ｃ－４），２７．２０（Ｃ－８，１１），２４．７２
（Ｃ－３），２２．７１（Ｃ－１５），１４．１４（Ｃ－１６）。通过１　Ｈ
和１３Ｃ谱数据的分析与比较，化合物９鉴定为棕榈
油酸［２２－２３］。
化合物１０：无色油状，ＴＬＣ板上在紫外分析
仪２５４ｎｍ下暗斑明显，香兰素硫酸显色剂加热显
土红色。分子式为 Ｃ１８ Ｈ３４Ｏ；１　Ｈ　ＮＭＲ （４００
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ６．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．８，１０．２，５．７
Ｈｚ，Ｈ－４），６．０７（ｄｄ，Ｊ＝１６．８，０．９Ｈｚ，Ｈ－３），
２．２４（ｓ，Ｈ３－１），２．１０－１．９４（ｍ，Ｈ２－５），１．４６（ｍ，
Ｈ２－６），１．２９（ｍ，２２Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
Ｈ３－１８）。通过１　Ｈ谱数据的分析与比较，化合物１０
鉴定为ｏｃｔａｄｅｃ－３（Ｅ）－ｅｎ－２－ｏｎｅ［５］。
化合物１１：无色油状，ＴＬＣ板上在紫外分析
仪２５４ｎｍ下暗斑明显，香兰素硫酸显色剂加热显
蓝色。分子式为Ｃ３０Ｈ５８Ｏ；１　Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ９．３６（ｓ，Ｈ－１），６．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，
１Ｈ），２．３２（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ－４），２．２１（ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ，１Ｈ），１．４５（ｍ，Ｈ－５），１．４２– １．２０
（ｍ，Ｈ－６～１４，３｀～１０｀），１．３２（ｍ，Ｈ－２｀），１．２５
（ｍ，Ｈ－１５，１１｀），１．２８（ｍ，Ｈ－１６，１２｀），０．８８（ｔ，
Ｊ＝６．８ Ｈｚ，Ｈ－１７，１３｀）。另外 Ｃ 谱数据为
１３Ｃ　ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１９５．４３ （Ｃ－１），
１５５．４７（Ｃ－３），１４３．８２（Ｃ－２），３１．６９（Ｃ－１５，１１｀），
２９．３７－２９．７０（Ｃ－－６～１４，３｀～１０｀），２８．９４（Ｃ－４），
２８．７９（Ｃ－２｀），２８．７０（Ｃ－５），２４．０３（Ｃ－１｀），２２．７０
（Ｃ－１６，１２｀），１４．１３（Ｃ－１７，１３｀）。通过１　Ｈ 和１３　Ｃ
谱数据的分析与比较，化合物１１鉴定为（２Ｅ）－２－
ｔｒｉｄｅｃｙｌ－２－ｈｅｐｔａｄｅｃｅｎａｌ［２４－２５］。
３　生物活性测试
采用纸片扩散法［２６］，菌悬液制备：将无乳链球
菌、鳗弧菌 ＨＬＰＦ、嗜水气单胞菌 ＡＴＣＣ、塔氏弧
菌、海豚链球菌、鮰爱德华和 ＨＮ０１６共７种病菌
活化接种于 Ｍ－Ｈ 平板培养基上，放于２８℃恒温
箱中培养８ｈ，有单个菌落出现，再移至无菌操作
台中挑取单菌落于盛有３ｍＬ淡水营养肉汤的试
管中，摇匀，放于３０℃２００ｒ／ｍｉｎ恒温箱中振荡培
养１２ｈ，然后把纯化好的菌液涂布 Ｍ－Ｈ 平板，
备用。
抗菌实验：准备实验用的 ＮＢ肉汤培养基，用
无菌棉签浸取菌悬液，均匀涂于 Ｍ－Ｈ 培养基上。
测试样品溶解于甲醇中，浓度为分别５．０、２．５、
１．５、１和０．５ｍｇ／ｍＬ。取１０μＬ样品加到直径为
５ｍｍ的无菌滤纸片上 ；并用加有相同体积甲醇
并晾干的滤纸片做阴性对照，用红霉素、丁胺卡那
霉素、氯霉素、复方新诺明和庆大霉素作为抗菌阳
性对照，各３个平行。加有样品的平板培养基置
于２８℃静置培养１０ｈ，观察实验结果，出现抑菌圈
的测量其抑菌圈直径。
对化合物１～５做了抗菌活性实验，结果显示
化合物２对无乳链球菌和鳗弧菌出现了抑菌圈，
对别的５个菌都没有出现抑制圈，说明化合物２
对无乳链球菌和鳗弧菌具有抑制活性，有特异性。
其他化合物对７种病菌都没出现抑菌圈，表明其
他化合物没有抑菌活性。
表１　化合物２抑菌效果
Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ
ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　２
菌种名
梯度
（每个药敏片上样品含量）／μｇ
抑菌圈大小
／ｍｍ
无乳链球菌
５０　 １７
２５　 １３
１５　 ９
１０　 ７
５　 ５
鳗弧菌
５０　 １９
２５　 １５
１５　 １３
１０　 １０
５　 ８
６期 杨欣欣，等：中国东海冈村凹顶藻的化学成分及其生物活性研究 ３３　
图２　化合物２的抑菌效果（左图是无乳链球菌，右图是鳗弧菌）
Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　２
（ｔｈｅ　ｌｅｆｔ　ｉｓ　Ｓ．ａｇａｌａｃｔｉａｅ，ｔｈｅ　ｒｉｇｈｔ　ｉｓ　Ｖ．ａｎｇｕｉｌｌａｒｕｍ）
４　结果与讨论
本文对采自温州南麂海域的冈村凹顶藻
Ｌａｕｒｅｎｃｉａｏｋａｍｕｒａｉ进行了系统的化学成分研
究，从中共分离鉴定了１１个化合物，包括７个倍
半萜化合物（１～７）、１个甾体化合物（８）、１个不饱
和脂肪酸（９）、１个脂类化合物（１０）和１个醛类化
合物（１１），与黄可新［１４］８月份采集的同种凹顶藻
进行对比分析，本文所用凹顶藻样品采集于５月
份，虽然２次研究所得化合物种类相似（有４个相
同的化合物），但是其含量有很大不同。本次从凹
顶藻干质量２７２ｇ中得到乙酸乙酯相浸膏１６ｇ，量
明显高于采集于８月份的藻样品（干质量２７８ｇ，
得浸膏９．１８ｇ），得到的各化合物的量也明显高于
８月份采集的，此次研究中化合物２的含量为
５８．９ｍｇ，８月份的仅为５．２ｍｇ，说明５月份凹顶
藻的次级代谢产物含量更高，为以后凹顶藻的利
用提供了参考。另外本研究组对其中的５个倍半
萜化合物（１～５）开展了抗菌活性测试，所筛选化
合物中只有化合物２对无乳链球菌和鳗弧菌表现
出较强的抑制活性，无乳链球菌（Ｓ．ａｇａｌａｃｔｉａｅ）是
乳腺炎的病原体，常存在于乳牛的皮肤、乳头及乳
房内，通过挤乳人员的手或挤乳机械以及蝇类的
机械携带而传播。鳗弧菌在水产养殖界广泛存
在，可以感染鲑鱼、虹鳟、鳗鲡、香鱼、鲈鱼、鳕鱼、
大菱鲆、牙鲆、黄鱼等。本次研究显示化合物２仅
对无乳链球菌和鳗弧菌有抑制活性，而对其同属
的塔氏弧菌、海豚链球菌没有抑制活性，说明了化
合物２对无乳链球菌和鳗弧菌的特异性抑制活
性，另外其他化合物没有显示抑菌活性。化合物２
的抗菌效果比抗生素效果稍弱，但是其作为纯天
然小分子抑菌药物，具有低毒、环境友好的特点，
这些是抗生素类抑菌药物所不具备的。另外，化
合物２是凹顶藻属海藻中常见的倍半萜，含量高，
易制取，在目前国内抗生素药物在畜牧业及水产
业要求谨慎使用的形势下，该化合物将具有很广
泛的应用前景。这也为冈村凹顶藻次级代谢产物
抗菌活性的进一步开发提供了科学依据。
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