全 文 ：紫花松果菊水溶性成分研究
李继仁1 , 王　 1 , 乔　梁2 , 艾铁民1 , 赵玉英1＊
(北京大学 1.药学院天然药物学系 , 2.分析计算中心 , 北京 100083)
摘要:目的　研究紫花松果菊的化学成分。方法　用色谱法分离化合物 ,用波谱法鉴定其结构。结果　从紫花
松果菊分离得到 5个化合物 , 其结构分别鉴定为 2-(4-羟基苯基)乙基-O-α-L-鼠李糖基(1※6)-β-D-葡糖苷(1),(6S ,
9R)6 羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-葡糖苷(roseoside)(2), ampelopsisionoside(3), 苯甲基-O-β-木糖基(1※6)-β-D-葡
糖苷(β-primererosides)(4), 苯甲基-O-β-D 葡糖苷(5)。 结论　化合物 1 为新化合物 , 命名为紫花松果菊苷 A
(echipuroside A),其余化合物均为首次从本属植物获得。
关键词:紫花松果菊;紫花松果菊苷 A;水溶性成分
中图分类号:R284.1;R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513-4870(2002)02-0121-03
　　紫花松果菊(Echinacea purpurea (L.)Moench)是
菊科(Compositae)松果属植物 ,主要分布在北美州 ,
80年代后 ,在新西兰 、欧州及我国等地进行了引种
栽培。迄今从松果菊属总计分离鉴定了 22 个烷基
酰胺类化合物 ,9个不饱和酮和 15个咖啡酸衍生物
等。松果菊被广泛用于治疗各种炎症和感染[ 1] 。为
对我国引种松果菊的药效 、质量控制方法进行研究 ,
我们首先对北京地区栽培引种的紫花松果菊进行了
化学成分的研究 。本文报告从水溶性部分分离到的
5个化合物 ,经光谱鉴定其结构为2-(4-羟基苯基)乙
基-O-β-L-鼠李糖基(1※6)-β-D 葡糖苷(1), (6S ,
9R)6 羟基-3-酮-α-紫 罗兰 醇-9-O-β-D 葡 糖 苷
(roseoside)(2), ampelopsisionoside(3),苯甲基-O-β-木
糖基(1※6)-β-D-葡糖苷(β-primererosides)(4)和苯甲
基-O-β-D 葡糖苷(5),其中 1为新化合物 ,其余化合
物均为首次从本属植物中分离得到 。
　　化合物 1　白色粉末 ,mp 108 ～ 110℃, IR max ,
cm
-1:3393(OH), 1614 ,1516(苯环),TLC 酸水解与标
准品对照检出 Glc和 Rha。 1HNMR显示 3组质子信
号 ,一组为芳氢:1 ,4-取代的苯环质子信号:7.06 和
6.68(各 2 H ,d , J=8.4 Hz);一组为糖上信号:4.73
(1H ,br s , rha 1-H),4.27(1H ,d , J=7.8 Hz , glc 1-H),
1.24(3H ,d , J=6.0 Hz , rha-CH3),δ3 ～ 4糖上其他质
子信号;另一组信号:3.96(2H , q , J=10.5 , 6.9 Hz ,
收稿日期:2001-06-20.
作者简介:李继仁(1970-),男 ,博士研究生;
赵玉英(1944-),女 ,教授 ,博士生导师.
＊通讯作者　Tel:(010)62091592 , Fax:(010)62015584 ,
E-mail:nmechem@mail.bj
CH2O),2.83(2H , t , J=6.9 Hz)。以上数据表明该化
合物为一苷类化合物 ,苷元为对位取代的苯乙醇类
化合物 ,糖为α-L-rha 和 β-D-glc 。分析化合物 1的
13
CNMR ,HMQC和 HMBC谱 ,并和类似化合物对照将
数据进行归属(表 1)。HMBC 谱显示 rha 1-H 与 glc
6-C 相关 , glc 1-H 和上述氢信号 3.96 连接的碳(δ
72.2)相关 。综上所述1的苷元为对羟基苯乙醇 , glc
与苯乙醇的 8位(CH2O)成苷 , glc 的6位又连有 rha。
其 NFAB MS(m z)显示准分子离子峰 445[ M-1] - ,
299[M-rha] -和 137[M-rha-glc] -碎片峰 ,进一步
证明以上推测正确 ,所以确定 1的结构为 2-(4-羟基
苯基)乙基-O-α-L 鼠李糖基(1※6)-β-D 葡糖苷 ,该
化合物为新化合物 ,命名为紫花松果菊苷A 。
Table 1　NMR data of compound 1(MD3OD)
No. 13C HMQC 1H No. 13C HMQC 1H
　1 130.7 3′ 78.0
2 130.9 7.06(d , 8.4) 4′ 71.6
3 116.1 6.68(d , 8.4) 5′ 76.8
4 156.8 6′ 68.1 CH2 3.98(m),
5 116.1 6.68(d , 8.4) 3.62(m)
6 130.9 7.06(d , 8.4) 1″ 102.2 4.73(s)
7 36.4 CH2 2.83(t , 6.9) 2″ 72.3
8 72.2 CH2 3.96(m), 3″ 72.2
3.69(m) 4″ 74.0
C-1′104.5 4.27(d , 7.8) 5″ 69.8
2′ 75.1 6″ 18.1 1.24(d , 6.0)
Figure 1　HMBC of compound 1
·121·药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2002 , 37(2):121-123
DOI :10.16438/j.0513-4870.2002.02.010
Figure 2　Structures of compounds 2 ～ 5
实 验 部 分
熔点用X4 型显微熔点仪测定(温度未校正),红
外光谱用 Pekin-Elmer 983型分光光度仪测定 ,核磁
共振谱用 VXR-300型和 Bruker DRX-500 型仪器测
定 ,质谱用 AEI-MS-50 质谱仪测定。薄层色谱硅胶
和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品 , Sephadex
LH-20购自北京欧亚新技术公司 ,分离用溶剂均为
分析纯试剂。
　　紫花松果菊采自北京怀柔县 ,由北京大学药学
院艾铁民教授鉴定 ,标本保存于本校天然药物学系
植物标本室。
1　提取和分离
紫花松果菊地上部分 10.5 kg ,用 95%EtOH 渗
滤 ,回收 EtOH。浓缩液用水混悬后依次用石油醚 ,
CHCl3 ,EtOAc ,n-BuOH萃取。n-BuOH萃取物经 D101
大孔树脂纯化 , 分别用 H2O , 30%, 50%, 70% EtOH
洗脱 ,其中水洗部分 12 g 用反相硅胶柱分离 ,分别
用H2O , 20%, 40%, 60% MeOH 洗脱 ,合并 H2O 和
20%MeOH 洗脱部分共 6 g ,再用 RP-18 硅胶柱分
离 ,以 10%～ 20%MeOH 梯度洗脱 ,每 20 mL为 1流
份 ,共收集 59 流份 。Fr 8 ～ 22 合并后经 Sephadex
LH-20分离 ,用 10% MeOH 洗脱 , 每 20 mL 为 1 流
份 ,共收集 26份 ,其中 Fr 5 ～ 8 用反相柱分离 , 用
10%MeOH洗脱 ,收集 20 流份(Fr 1 ～ 20)每 10 mL
为1流份 ,其中Fr 4 ,Fr 5 ,Fr 7分别用制备性薄层分
离 [ CHCl3-MeOH-H2O(65∶25∶10)] , 并分别 用
Sephadex LH-20柱纯化 ,H2O 洗脱 ,得化合物 1 ,2 , 3。
从 RP-18 柱得到的流份 23 ～ 44 合并 , 经 Sephadex
LH-20(10%MeOH)分离 ,共得 36流份(Fr 1 ～ 36),
其中 Fr 6 ～ 8经硅胶柱分离[ CHCl3-MeOH-H2O(65∶
25∶10)] ,再用 TLC(展开剂同上)及 Sephadex LH-20
纯化 ,得化合物 4 ,Fr 17 ～ 21 用 RP-18反相柱分离
(20%甲醇洗脱)得化合物 5。
2　结构鉴定
化合物 1　白色粉末 ,mp 108 ～ 110℃, 1HNMR和
13
CNMR数据见表1。
　　化合物 2　白色粉末 , mp 164 ～ 165℃, 1HNMR
(DMSO)δ:0.85(6H , s , 2×CH3 , 11 , 12 , -CH3), 1.13
(3H , d ,4.5 Hz , 10-CH3), 1.77(3H , s , 13-CH3), 2.42 ,
2.06(各 1H , d , J=17.1 Hz ,2-H),3 ～ 3.8(糖上氢),
4.31(1H , m , 9-H), 4.34(1H , d , J=7.2 Hz , glc 1-H),
5.85(1H , s , 4-H), 5.75(1H , d , 17.1 Hz , 7-H), 5.63
(1H ,dd ,17.1 ,4.8 Hz , 8-H), 13CNMR数据见表 2。以
上数据与文献[ 2] 一致 ,鉴定该化合物为(6S , 9R)-6-
羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-葡糖苷。
　　化合物 3 　白色粉末 , mp 88 ～ 89℃, 1HNMR
(DMSO)δ:0.79(3H ,d , 6.3 Hz ,13-CH3),0.83(3H , s ,
12-CH3), 0.87(3H , s , 11-CH3), 1.20(3H , d , 6.3 Hz ,
10-CH3),1.68 ,2.72(各 1H ,d , J=12.9 Hz ,2-H),2 ,28
(1H ,d , J=12.9 Hz , 4α-H), 2.16(1H , m , 4β-H), 1.98
(1H , d , J=12.6 Hz ,5β-H),5.59(1H ,d , J=15.9 Hz ,7-
H),5.78(1H ,dd , J=15.9 ,6.3 Hz , 8-H),4.32(1H , t , J
=6.3 Hz ,9-H)。13CNMR数据见表2。以上数据与文
献[ 3]报道的 ampelopsisionoside 一致 。
Table 2 　13CNMR data of compounds 2 and 3
(DMSO-d6)
No. 2 3 No. 2 3
1 42.3 42.5 11 23.3 24.6
2 50.1 51.2 12 24.4 24.3
3 204.5 210.5 13 19.9 16.0
4 127.3 44.9 Glc 1 101.9 100.9
5 168.3 35.8 2 74.4 73.8
6 80.9 76.0 3 78.6 76.9
7 131.6 132.3 4 70.5 69.9
8 134.1 133.2 5 77.0 76.8
9 76.8 75.0 6 61.7 60.9
10 21.1 21.1
　　化合物 4　白色粉末 , mp 198 ～ 200℃, 1HNMR
δ:7.42(2H ,d , J=6.6 Hz ,2 ,6-H),7.29(3H ,m , 3 ,4 ,5-
H),4.90 ,4.65(各 1H ,d , J=10.7 Hz ,7-H).4.34(2H ,
d , J=7.5 Hz , glc 1-H , xyl 1-H),3 ～ 4.2(糖上其他质
子)。13CNMR数据见表 3。上述数据与文献[ 4] 一
致 ,鉴定该化合物为苯甲基-O-β-D-木糖基(1※6)-β-
D-葡糖苷 。
　　化合物 5　白色粉末 ,mp 98 ～ 99℃, 1HNMRδ:3
～ 4(糖上其他氢),4.22(1H ,d ,7.5 Hz , glc 1-H),7.24
·122· 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2002 , 37(2):121-123
～ 7.39(5H ,m ,芳氢),4.82 , 4.57(各 1H , d , J=12.3
Hz , 7-H)。 13CNMR数据见表 3。根据以上数据鉴定5
为苯甲基-O-β-D-葡糖苷 ,与文献[ 5]报道该化合物
数据一致 。
Table 3 　13 CNMR data of compounds 4 and 5
(DMSO-d6)
No. 4 5 No. 4 5
1 139.0 138.1 Glc 3 77.9 76.9
2 129.3 128.2 4 71.2 69.5
3 129.3 127.6 5 77.7 76.8
4 128.7 127.4 6 69.8 61.2
5 129.3 127.6 Xyl 1 105.6
6 129.3 128.2 2 75.1
7 71.9 70.2 3 77.1
Glc 1 103.3 102.1 4 71.5
2 74.9 73.5 5 66.9
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1987 , 35(3):1109-1117.
STUDIES ON WATER-SOLUBLE CONSTITUENTS
OF ECHINACEA PRUPUREA
LI Ji-ren1 , WANG Bin1 , QIAO Liang2 , AI Tie-min1 , ZHAO Yu-ying1
(1 .Department of Natural Medicine , School of Pharmaceutical Sciences , 2 .Center of Analysis
and Calculation , Peking University , Beijing 100083 , China)
ABSTRACT:AIM 　To study the water-soluble constituents of Echinacea purpurea.METHODS 　The
compounds were isolated by chromatography method and their structures were identified on the basis of spectral analyses.
RESULTS 　Five compounds were identified as 2-(4-hydroxylphenyl)-ethyl-O-α-L-rhamnopy-ranoasyl-(1※6)-β-D-
glucopyranoside , named echipuroside A 1);(6S , 9R)-6-hydroxy-3-one-α-inonol-9-O-β-D-glucopyranoside 2),
ampelopsisionoside 3);phenylmethyl-6-O-β-D-xylopyranosyl(1※6)-β-D-glucopyranoside 4)and phyenylmethyl-β-D-
glucopyranoside 5).CONCLUSION　Compound 1 is a new compound , the others were isolated from this plant for the
first time.
KEYWORDS:Echinacea purpurea;echipuroside A
·123·药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2002 , 37(2):121-123