全 文 ：收稿日期:2013 － 10 － 23
基金项目:“十二五”国家科技支撑计划课题(2013BA01B04)
作者简介:姚海萍 (1989 －)，女，江苏盐城人，海南大学海洋学院，海生物学 2011 级硕士研究生 .
通信作者:邓世明(1969 －)，男，汉族，教授，博士，研究方向为天然产物研究与开发，E-mail:dsm701@ 126． com.
第 31 卷 第 4 期 海 南 大 学 学 报 自 然 科 学 版 Vol． 31 No． 4
2013 年 12 月 NATUＲAL SCIENCE JOUＲNAL OF HAINAN UNIVEＲSITY Dec. 2013
文章编号:1004 － 1729(2013)04 － 0313 － 04
水线草的化学成分
姚海萍，梁振纲，杨先会，王宁，汤丽昌，邓世明
(1． 海南大学热带生物资源教育部重点实验室，海南 海口 570228;2． 海南大学 海洋学院，海南 海口 570228)
摘 要:采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、重结晶等方法对水线草的化学成分进行了分离和纯化，并根据其理
化性质和波谱数据鉴定了化合物的结构，结果显示，从水线草中可分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:5，6，7，
4 －四甲氧基黄酮(Ⅰ)，7 －羟基 － 5，6，4＇－三甲氧基黄酮 (Ⅱ)，3，4，5，6，7 － 五甲氧基黄酮(Ⅲ)，5，7，4
－三羟基 － 6 －甲氧基黄酮(Ⅳ)，5，4＇－二羟基 － 6，7 －二甲氧基黄酮(Ⅴ)，α －香树精 (Ⅵ)，β －谷甾醇
(Ⅶ)，这些化合物是首次从该种植物中分离得到的 .
关键词:水线草;茜草科;化学成分
中图分类号:O 629 文献标志码:A
水线草(Hedyotis corymbosa Lam．)，又名伞房花耳草，系茜草科耳草属植物，广泛分布于我国东南、西
南各地及热带亚洲、非洲和美洲［1］，其形态与同科同属植物白花蛇舌草(Hedyotis diffusa Willd)极为相似 .
在现代医学临床治疗中，人们主要利用的是白花蛇舌草的解热、抗炎及提高免疫功能等方面的功效，并且
在临床使用白花蛇舌草时常混入大量的水线草，以使临床用药安全和有效 . 鉴此，本实验对水线草中的
化学成分进行了提取和分离，经纯化得到了较纯的单体，这为进一步研究水线草的药用功效奠定了基础 .
本实验共分离得到 7 个化合物，笔者根据其理化性质和波谱学中的方法对其进行了结构鉴定，其化合物
的化学结构式见图 1.
R1
R2
R3
R4
R5 （Ⅰ）R1=H；R2=R3=R4=R5=CH3O
（Ⅱ）R1=H；R2=R3=R4=CH3O；R5=OH
（Ⅲ）R1=R2=R3=R4=R5=CH3O
（Ⅳ）R1=H；R2=R3=R5=OH；R4=CH3O
（Ⅴ）R1=H；R2=R3=OH；R4=R5=CH3O
HO HO
（Ⅵ）
（Ⅶ）
图 1 化合物Ⅰ~Ⅶ的结构式
O
O
DOI:10.15886/j.cnki.hdxbzkb.2013.04.001
1 实验部分
1． 1 仪器与试剂 1H-NMＲ和13C-NMＲ 由 Bruker AM － 400 型 (TMS 为内标)核磁共振谱仪测定;熔点
由数字显示显微熔点测定仪测定 (X － 4，北京泰克仪器有限公司，温度未校正);Sephadex LH － 20 是
Pharmacia 公司产品;柱层析硅胶 (200 ～ 300 目)和薄层色谱硅胶板为青岛海洋化工厂产品，所有试剂均
为分析纯 .
1． 2 样品 水线草采自海南大学校园内，根据《海南常用中草药》鉴定为水线草(Hedyotis corymbosa
Lam．)全草，标本收藏于海南大学海洋学院 .
1． 3 提取与分离 取水线草干燥全草 4． 3 kg，粉粹，用 φ = 60%的乙醇浸渍 (15L)，提取 4 次，经薄层层
析检测，基本提取完全 . 提取液经减压浓缩 (低于 55 ℃)和回收乙醇后得浸膏，将浸膏用适量水溶解后，
依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，再经分别减压回收溶剂后，得石油醚部分的浸膏(约 136． 5 g)和乙酸乙酯
部分的浸膏(约 108 g)，本实验主要针对乙酸乙酯部分的浸膏进行分离纯化 .
取乙酸乙酯部分的浸膏 (100 g)，经硅胶干柱层析，再以 V氯仿 ∶ V丙酮 = 10∶ 2 的混合液洗脱，得到 5 个组
分:A—E. 取 A段，经反复硅胶柱层析和 Sepadex LH －20 (V氯仿 ∶ V甲醇 = 1∶ 1)得化合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅶ;B 段经反
复硅胶柱层析和 Sepadex LH －20 (V氯仿 ∶ V甲醇 = 1∶ 1)，得化合物Ⅰ;C段经反复硅胶柱层析和 Sepadex LH －
20 (V氯仿 ∶ V甲醇 = 1∶ 1)，得化合物Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ.
2 结构鉴定
化合物Ⅰ，白色六方形晶体，mp∶ 135 ～ 137 ℃，硫酸 －乙醇显黄色，易溶于氯仿 . 13 C-NMＲ (CDCl3，
100． 6 MHz)δ:161． 7 (C －2)，106． 6 (C －3) ，176． 7 (C －4) ，154． 1 (C －5) ，139． 9 (C －6) ，157． 2 (C
－7) ，95． 9 (C －8) ，152． 2 (C －9) ，112． 5 (C －10) ，123． 4 (C －1) ，127． 2 (C － 2，6) ，l14． 0 (C －
3，5) ，160． 7 (C － 4) ，55． 1，55． 9，61． 1，61． 8 (4 ×—OCH) ;1H － NMＲ (CDCl3，400． 13 MHz)δ:
3． 99，3． 98，3． 92，3． 88 (s，4 × 3H，4 ×—OCH3)，6． 57 (s，H －3) ，6． 80 (s，H －8) ，7． 81 (d，J = 8． 8
Hz，H －2，6) ，6． 99 (d，J = 8． 8 Hz，H －3，5)． 其理化性质、波谱数据与相关文献［2 － 4］报道的基本一
致，故鉴定该化合物为 5，6，7，4 －四甲氧基黄酮 .
化合物Ⅱ，黄色六方形晶体，mp∶ 193 － 195℃，硫酸 －乙醇显黄色，易溶于氯仿 . 13 C-NMＲ (CDCl3，
100． 6 MHz)δ:161． 1 (C －2)，106． 3 (C －3) ，177． 0 (C －4) ，153． 7 (C －5) ，137． 8 (C －6) ，154． 2 (C
－7) ，98． 9 (C －8) ，151． 0 (C －9) ，112． 2 (C －10) ，123． 5 (C －1) ，127． 4 (C －2，6) ，114． 1 (C －
3，5) ，161． 9 (C － 4) ，55． 2，61． 4，61． 8 (3 ×—OCH3);
1H-NMＲ (CDCl3，400． 13 MHz)δ:3． 89，
3． 99，4． 04 (s，3 × 3H，3 ×—OCH3)，10． 76 (s，—OH) ，6． 89 (s，H －3) ，6． 62 (s，H －8) ，7． 82 (d，J
= 8． 9 Hz，H －2，6) ，7． 00 (d，J = 8． 9 Hz，H － 3，5)． 其理化性质、波谱数据与相关文献［2，4］报道的
基本一致，故鉴定该化合物为 7 －羟基 － 5，6，4＇－三甲氧基黄酮 .
化合物Ⅲ，黄色六方形晶体，mp:147 ～ 149 ℃，硫酸 －乙醇显黄色，易溶于氯仿 . 13 C-NMＲ (CDCl3，
100． 6 MHz)δ:161． 2 (C －2)，107． 3 (C －3) ，177． 1 (C －4) ，154． 5 (C －5) ，140． 4 (C －6) ，157． 7 (C
－ 7) ，96． 3 (C －8) ，152． 6 (C －9) ，112． 2 (C －10) ，124． 1 (C －1) ，108． 8 (C －2) ，114． 3 (C －3) ，
151． 9 (C －4) ，111． 2 (C －5) ，119． 6 (C －6) ，56． 1，56． 2，56． 3，61． 5，62． 2 (5 ×—OCH3);
1H-NMＲ
(CDCl3，400． 13 MHz)δ:3． 92，3． 96，3． 98，3． 99 × 2 (s，5 × 3H，5 ×—OCH3)，6． 62 (s，H －3) ，6． 80
(s，H －8) ，7． 32 (d，J = 2 Hz，H －2) ，6． 97 (d，J = 8． 4 Hz，H －5) ，7． 51 (dd，J = 2 Hz，J = 8 Hz，H
－6)． 其理化性质、波谱数据与相关文献［5］报道的基本一致，故鉴定该化合物为 3，4，5，6，7 －五甲氧基
黄酮 .
化合物Ⅳ，黄色无定形粉末，mp∶ 280 － 284 ℃，硫酸 －乙醇显黄色，易溶于二甲亚砜 . 13 C-NMＲ (DM-
SO，100． 6 MHz)δ:l64． 4 (C －2)，l02． 9 (C －3) ，l82． 6 (C －4) ，153． 3 (C －5) ，131． 9 (C －6) ，157． 8
413 海 南 大 学 学 报 自 然 科 学 版 2013 年
(C －7)，94． 8 (C －8) ，l52． 9 (C －9) ，104． 6 (C －10) ，121． 8 (C － 1) ，129． 0 (C － 2，6) ，116． 5 (C
－3，5) ，161． 7 (C －4) ，60． 5 (—OCH3);
1H － NMＲ (DMSO，400． 13 MHz)δ:3． 75 (s，6 － OCH3)，
6． 59 (s，H －3) ，6． 78 (s，H －8) ，6． 92 (d，J = 8． 8 Hz，H －3，5) ，7． 92 (d，J = 8． 4 Hz，H －2，6) ，
10． 42 (s，7 － OH) ，10． 44 (s，4 － OH) ，13． 1 (s，6 － OH)． 其理化性质、波谱数据与相关文献［6］报道的
基本一致，故鉴定该化合物为 5，7，4 －三羟基 － 6 －甲氧基黄酮 .
化合物Ⅴ，黄色无定形粉末，mp ∶ 256 － 260 ℃，硫酸 － 乙醇显橙黄色，易溶于二甲亚砜 . 13 C-NMＲ
(DMSO，100． 6 MHz)δ:164． 1(C －2)，102． 8 (C － 3) ，182． 3 (C － 4) ，152． 2 (C － 5) ，132． 0 (C －6) ，
158． 7 (C － 7) ，91． 6 (C － 8) ，152． 7 (C － 9) ，105． 2 (C － 10) ，l21． 2 (C － 1) ，128． 6 (C － 2，6) ，
116． 0 (C － 3，5) ，161． 4 (C － 4) ，56． 5，60． 1 (2 ×—OCH3);
1H － NMＲ (DMSO，400． 13 MHz)δ:
3． 93，3． 74 (s，2 × 3H，2 ×—OCH3)，6． 85 (s，H －3) ，6． 93 (s，H －8) ，6． 95 (d，J = 9． 60 Hz，H －3，
5) ，7． 97 (d，J = 8． 80 Hz，H －2，6) ，10． 40 (s，4 － OH) ，12． 93 (s，5 － OH)． 其理化性质、波谱数据
与相关文献［7］报道的基本一致，故鉴定该化合物为 5，4＇－二羟基 － 6，7 －二甲氧基黄酮 .
化合物Ⅵ，白色针状晶体，mp∶ 139 － 144 ℃，硫酸 － 乙醇显紫色，易溶于氯仿 . 13 C-NMＲ(CDCl3，
100． 6 MHz)δ:38． 93 (C － 1)，27． 62 (C － 2) ，79． 38 (C － 3) ，38． 93 (C － 4) ，55． 52 (C － 5) ，18． 69
(C －6) ，33． 28 (C －7) ，40． 35 (C －8) ，48． 06 (C －9) ，37． 24 (C －10) ，23． 70 (C －11) ，124． 75 (C －
12) ，139． 91 (C －13) ，42． 42 (C －14) ，29． 07 (C －15) ，26． 96 (C －16) ，34． 08 (C －17) ，59． 41 (C －
18) ，40． 00 (C －19) ，39． 94 (C －20) ，31． 59 (C －21) ，41． 86 (C － 22) ，28． 45 (C － 23) ，15． 99 (C －
24) ，15． 93 (C －25) ，17． 19 (C －26) ，23． 60 (C －27) ，28． 44 (C － 28) ，17． 78 (C － 29) ，21． 71 (C －
30) ;1H-NMＲ (CDCl3，400． 13 MHz)δ:5． 17 (1H，m，H －12)，3． 22 (1H，dd，J = 5． 2 Hz，J = 5． 6 Hz，H
－ 3) ，1． 49，1． 26，1． 09，1． 04，1． 01，0． 97，0． 80，0． 77 (24H，s，8 ×—CH3)． 其理化性质、波谱数据与
相关文献［8］报道的基本一致，故鉴定该化合物为 α-香树精 .
化合物Ⅶ，白色针状晶体，mp∶ 135 ～ 138 ℃，硫酸 －乙醇显紫色 . 该化合物 TLC的 Ｒf值及显色行为与
β-谷甾醇标准品一致，与 β-谷甾醇标准品混合后熔点不下降，故该化合物确定为 β-谷甾醇 .
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513第 4 期 姚海萍等:水线草的化学成分
Chemical Constituents of Hedyotis corymbosa
YAO Hai-ping，LIANG Zhen-gang，YANG Xian-hui，WANG Ning，TANG Li-chang，DENG Shi-ming
(1． Key Laboratory of Tropic Biological Ｒesources，Hainan University，Haikou 570228，China;
2． Ocean College，Hainan University，Haikou 570228，China)
Abstract:In the report，column chromatography with silica gel and Sephadex LH － 20，the recrystallization
method were used to isolate and purify the chemical constituents of Hedyotis corymbosa，and the structures of the
chemical constituents were analyzed based on the physical properties and spectroscopic data． The results indica-
ted that five known Flavones and other two compounds were obtained. Their structures were identified as 5，6，7，
4 － tetramethoxyflavone(Ⅰ)，7 － hydroxy － 5，6，4 － trimethoxyflavone(Ⅱ) ，3，4，5，6，7 － pentamethoxyfla-
vone(Ⅲ) ，5，7，4 － trihydroxy － 6 － methoxyflavone(Ⅳ) ，5，4 － dihydroxy － 6，7 － dimethoxyflavone(Ⅴ) ，α-
Amyrin (Ⅵ) ，α-sitosterol(Ⅶ) ，respectively，all of which were isolated from the plant for the first time．
Key words:Hedyotis corymbosa;Ｒubiaceae;chemical constituent
(上接第 312 页)
参考文献:
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Braid Commutators and Vassiliev Invariant
HUO Cheng-gang
(School of Mathematics and Statistics，University of Suzhou，Suzhou 234000，China)
Abstract:In the report，braid commutator was used to analyze the useful instrument of knot theory，Vassiliev
invariant． For any knot L and a natural number n，infinite prime alternated knots which have the same vassiliev
invariant with knot L were constructed．
Key words:knot;Vassiliev invariant;braid commutator
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