全 文 ：华西药学杂志 1日86 ; Vo l . 1 No . 1
Wes t C h诬” 。 Jo u ,· n a l o t P h a r z ,: “ e e u云注e a l S e泛e n e e s
兰七叶皂贰成分的研究
魏均娴 唐宝书 王菊芳 张良玉
(云南省药物研究所 昆明 )
提要 从三七叶中分 得五种皂试 , 分别命名为三七叶皂试 a 、 , a : , g , h l和 j。 三七叶皂试a , 量 太
小 , 未作鉴定 。 经 ’ “ C核磁共振 , 乙酞化衍生物质谱测定及矿酸水解后皂试元及糖的鉴定 , 分别确认 三
七叶皂试 一 a : 为别 ( S ) 人参皂贰 一 R g 。 , 系首次从三七叶中分得 ; 三七叶皂试 一 g为人参 皂试 一 R c ;
三七 叶皂戒 一 h ,为人参皂试 一 R b 3 ; 三七叶皂试 j为三七皂试 一 F c 。
关健词 人参属 三七 叶 田七叶 达玛烷皂试 三七 叶皂贰 2 0 ( S ) 人参皂试 人参 皂试 三
七皂试
三七叶是三七 P a n a x n o t o g i n s e n g ( B u ` k )
F
.
H
。
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n的叶 , 为三七收获的付产品 , 很少
入药 。 为了充分利用三七资源 , 取得更大的经
济效益和社会效益 , 我们对此进行了化学成分
研究 。 预试验发现其中主要成分仍是皂贰 , 其
余尚含黄酮及菌醇类北合物 。 皂贰部份通过矿
酸水解分得五种 皂贰 1元 , 主要 为 人 参 二 醇
( P
a n a x a id o l)
, 另一种为微量的人 参 三 醇
( P a n a x a t r i o l )
, 其余三种为人参二醇 的 含
氧庚环衍生物 , 达玛 2 0 ( 2 2 ) 一烯 , 3 日, 22日-
2 5三醇 ( D a m m a r 一 2 0 ( 2 2 卜。 n e , 3 日, 2 2日,
2 5 t r i o t )
, 2 0 ( R )达玛烷 3 日, 1 2日, 2 0 , 2 5四醉
( 2 0 ( R )一 D a n〕 I n a r a n e 一 3日, 1 2日, 2 0 , 2 5 t e -
t r 。 1) 。 Y a n : 等〔 3 〕从三七叶中分得七 种 皂
贰 , 一匕叶胆 一皂贰 IX ( G y p e n os i d e I X ) , 人 参
皂贰 ( G i n s e n o s i d 。 ) 一 R ,〕 , 和一 R C , 另外三种
皂贰称之为三七 皂 贰 ( N o t o g i n s e n o s id e ) -
F a
、 一 F c 和 F e , 均为 2 0 ( S 卜原人参二 醇 型 皂
贰 。 本文报告对三七叶皂贰的分离研究 , 从不
同溶剂的薄层层析观察 , _三七叶 中含有.十二种
以上皂贰 , 通过硅胶干柱层析 , 柱层析及低压
柱层析 , 以不 同比例的氯仿一甲醇一水洗脱 , 分
得五种单体 一皂试 , 一 a ,量少未进行鉴定 。 通 过
熔 r从测定 、 _元素分析 、 ’ 3 C核磁共振谱 , 乙酞
衍生物质洁测定及矿酸水解等方法 , 确认三七
叶皂贰一 a 。为 , ( : 、人参皂贰一 R g。 , 三 七 叶 皂
贰一 g为人参皂贰一 R c , 三七叶皂贰一 h l , 为 人
参皂贰 一 R b 3 ,三七叶皂贰一 j为三七皂贰一 F c ,
均属 2 0 ( s )原人参二醇型皂贰 。 三七叶皂贰一 a Z
系首次从三七叶中分得 。 、
, “ C N M R结果请参阅表 1 。
实 验 浩压分
僻点用毛细管法测定丁质谱用 iF “ 。 a 多g a “
一 45 10 型质谱仪测定 , 采用电子轰击电离 源 ,
核磁共振 B r二 ke : 一W H 90 脉冲傅立叶变换核磁
共振波谱仪测定 , C 。 D S N 作溶剂 , T M S内标 ,
2 2一 6 3M H Z 。 薄层层析用青岛海洋化工厂硅胶
G板 , 苯一丙酮 8 : 2 展开 , 30 %硫酸 乙 醇 溶
液显色 。 纸层析用W h at m a n l 号滤纸 ; 展开
剂 1 为正丁醇一醋酸一水 ( 4 : 1 : 5 ) 上层 ;
展开剂 、 2 为酚一水 ( 4 : I V /V ) 。 显色剂 为
邻苯二 甲酸苯胺水饱和正丁醇溶液 。
1
. 总皂武提制 三七叶 4 . 5公斤 , 磨 细 放
入渗滤筒 , 以 95 % 乙醇浸泡提取五次 , ·减压浓
缩乙醇溶液 , 以溶剂汽油提取除去叶绿素 , 然
后用醋酸 乙醋提取 , 水母液再用水饱和正丁醇
提取多次 , 以提尽皂贰为止 。 正丁醇液用少量
水洗三次 、 减压回收正丁醇 , 浓缩 后 析 出 皂
贰 , 再加丙酮沉淀和洗涤 , 共得 1 50 克 总贰 。
2
。 皂武单体的分离 总贰 1 0克 , 通过硅胶
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1986. 01. 002
各 华 西 药 学 杂 志
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第 一卷 第一期 、 一 d 上 N o
续前表 1
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干柱 , 以氯仿一甲醇一水 ( 6 5 : 35 : 10 ) 下层展
开 , 分段切割 , 得五部分 。 第三部分经乙醇洗
脱后 , 浓 缩 , 加丙酮沉淀 。 2 克 皂 贰 上 低 压
住 , 以氯仿一甲醇一水 ( 6 5 : 3。 : 1。 ) 一 卜` 层 洗
脱 , 于 2 9 一 3 1份中得三七叶 f包贰一 h 1 3 0 毫克 。
第五部分问上处理 , 2 克 皂俄上低压柱层析 ,
子浮三。 o毫克三 一七叶皂贰 J 。
总皂贰 3 5克上硅胶柱 , 以 氯 仿一甲 醇一 水
( 6 5
: 3 5 : 1 0)
一卜` 层洗脱 , 处理收集的 3 8 一 4 9
份液中街 9 . 8克 J己成 , 取 3 . 5克上低压柱 , 同样
洗脱 , 得微策三七叶皂试一 a , 及 三七 叶 皂贰
一 a 2 0
总贰相: 层析收集的 73 一 78 份 , !`的样品 , 2
克上低压柱 , 同上处理 , 得三七叶皂贰一 g 。
3
. 三 七 叶 皂式一 a , 白色粉未 , 熔 点27 0
~ 2 7 2
O
C
,
C
; :
H
7 2
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, 。 ·
H
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.
9 8 % ; 实测值 C 6 2 . 9 1% H g 。 2 9% 。 ` “ C N
入侄R见表 1 。
水解 取 了O它克样 i甘: , 加入 50 % 醋酸 1 毫
升 , 70 O C水解 1。 5小时 , 未检出糖 , 样品再 加
无水 乙醉 1 毫升 , 浓硫酸 2 滴 , 水 浴 上 水 解
h s小时 , 用氯仿提出贰元 , 薄层层析对 比 已
知标准品检查 , 证明皂贰元为人参二醉。 水层
用碳酸钠中和后 , 点样行纸层析 , 与标准品对
照 , 查出葡萄糖。
乙酞化物制备及质谱测定 5 毫克样品加
2 滴毗咙及 2 滴醋醉 , 室温放置 2 4小时后 , 减
压抽干 , 干燥后送侧质谱 , m z/ 山 9 ( 2 个
连结的 乙酞葡萄糖 ) , 3 31 ( 乙 酞 筒 萄 糖 )
。 ,
/
2 4 0 7 , 1 8 9 , 2 9 7 , 2 7 1 , 2 0 2 , 1 3 5 ( 原 人
参二醇特征峰 ) 。
4
. 三 七 叶 皂戒一 g 白色 粉 末 , 熔 点 18 2
一 1 8 4 。 七发泡分解 , C 3 3 I一 1。 。 O : : · 2 11 2 0 11· 算
值 C 5 7 。 1 0% H S 。 4 4% , 实 测 值 C 5 7 . 45 %
H s
.
6 8%
。 ’ “
C N M R见表 1 。
水解 方法同上 , ” % 醋酸水解后 , 鉴定
有 R : 值较葡萄糖小的色点 , 是葡萄糖阿 拉 伯
双糖。 矿酸水解后鉴 定贰元为人参二醉 , 糖为
葡萄糖及阿拉伯糖 。
乙酞衍生物制备及质谱测定 方法同前 ,
m /
2 6 1 9 , 3 3 1
,
2 5 9 ( 乙 酞 化 阿 拉 伯 糖 )
m /
2 4 0 7
, 3 9 2
,
1 5 9
,
2 9 7
, 2 0 2 , 2 3 5 (原 人
参二醇特征碎片峰 ) 。
5
. 三七叶皂戒一 h l 白色粉末 , 熔 点 19 2
一 1 9 4 O C , C 。 3 H 。 。 0 2 : . 4 11 : 0 计 算 值 C
5 5
.
2 6% H 8
.
7 5%
, 实 测 值 C 只 . 90 % H
8
.
2 0%
。 ’ “ C N M R见表 1 。
水解 方法同上 、 鉴定含葡萄糖及木糖 护
0 1华 西 药 学 杂 志
吮 = 一 二 : 二 = =二二 二二 = 二二 二: 二二二二吮二气二= = , ` 二二 , 二二 = , = 二二 - , , , 二 , 二二二 竺艺二, 二二二二二二二一一二二 , 二之二二二二二二二二二二二二二二二二= 二二二二二二= = = 二二= , 竺 , 一一一 ,一尸一-
-一— 二贰元为人参二醉 。
乙 酞 化 物质 谱 m / 2 6 1 9 , 3 3 1 , 5 4 7
( 乙酞化葡萄糖木糖双 糖 ) , 25 9 ( 乙酞化木
糖 ) 。 m / 2 4 0了, 3 9 2 , 2 0 2 , 2 9 7 , 2 3 5 (原人
参二醇碎片离子峰 ) 。
6
。 三七叶皂武 j 白 色 粉 末 , 熔 点 21 0-
2 1 4
“
C
,
C
。 。
-I]
。 。〔 ) : 6 ` “ C N M R见表 1 。
水解 50 %醋酸水解有 R f 值小于葡 萄 糖
的糖色点。 矿酸水解鉴定有葡萄糖及木糖 。 皂
贰元鉴定为人参二醇 。
乙酞化物质谱 m加 5通7 , 3 3 1 , 2 5 9 ( 乙
酚化葡萄糖木 糖 ) , , n / z ! O了, 1 8 9 , 2 0竺,
2 9 7 , 1 3 5 (原人参二醇碎片离 :j’ “;爷) 。
致谢 承 中国科学院昆明钻物研究所代 测 曰 C N 丫 R
M S及元 素分析 。
参 考 文 献
1
.
W d J X
,
16 7
Z W e i JX
,
e t a l
.
P la n 拍 M e d 19 8 2 ; 4 5 ( 3 ) :
e七 a l . P la n ta M e d . 1 9 8 4 ; 5 0 ( l ) :
4 7
.
3
.
T R Y a n g
, e t a l
.
P h y to c h e nl 1 9 83
, 2艺` 〔 ) :
1 47 3
S T U D I E S O N T H E S A P O N IN S O F L E A V E S O F
P A N A X N O T O G I N S E N G ( B U R K
.
) F
.
H
.
C H E N
W e i J
u n 一X i a n T a n g B o o 一 S h u W a n g J u 一 F o n Z h a n g L i a n g一 Y l
,
( Y “ ” 竹a 玲 I” s右主亡u ￡e o了 M a亡e r乞a M ` d i〔 J , K u 冷m i玲 g )
A B s T R A C T T h e r e w e r e f iv e 跟P o n in s a n d s u g a r s f r o m t h e h y d r o l y s a t e a f t e r
i s 0 1a t e d f r o m t h e lae v e s o f P a n a x n ot o多n 一 m ln e r a l a o id ie h y d l· O l y s i s , S “、 n c h i n o s l d c 一L a Z
sen g
a 耳 d d e s ign a七e d a s S an C h l且 o s i d e 一 L a
: ,
w a s i d e七i f i e a t e d a s 2 0 ( 3 ) 一 g飞n s e n o 忍l d e 一R g 3 ,
S a cn h讯 o s i d e 一L a Z S a n e h讯 o s l d e 一 L g , S a n e h卜 w h l比 w a s is o l a t e d f r o m t l l e l e a v e s o f
n o蚊d e 一 L五1 a n d S a n e h ion s i d e 一 L j r e s P e e亡i v e l y
·
P a n a x n o t o乡n s e n g b y f i r s 七 t i m e ; S a n e h l n o -
T h e 砚m o u nt o f S a n e h i n o s i d e 一 L a ,姗 : t o o 11、 泣e : : i d e 一 L g a s 乡 n s e n o s ld e 一 R e ; S a n e h i e h n o s二d e -
t o b e i d e n t i f i c a七e d 。 B y nI e a n s o f s P e e t r a l L h l a s g in s e n o s i d e 一R b 3 , a l l d S a n e h l n O S l d e
a n a l y s i o o f ’ 3 C N M R
,
M S
o f ac e t y l a 七e d 一 L j a s n o t o ge n s e n o s i d e 一 F c 1’ e s Pe c t ive ly .
d e r i v a t iv e an d i d
e n t i f ie a ti on o f t h
e s a P o g e n i n
I至e y W o r d s P a n a x L e a v e s o f P a n a x 如 t o g址沪n g D a m m a r an e s a P o n 飞n S an c h玉on s i d e 一 L
2 0 ( s )一 g i n s el
0 3二d e 一R g3 G i n s e n o s i d e一 R e G in s e n o滋 d e 一R b 3 N o t o g讯 s e lo s i d e 一 F e