全 文 ：基金项目:国家 863项目“功能基因组和生物芯片 ”子课题 “药用植物化合物库的建立
作者简介:王媛 ,女 ,硕士　　＊通讯作者:邹忠梅 ,女 ,博士 ,研究员 ,博士生导师　　Tel:(010)62899756　　Fax:(010)62896313　　E-mail:
zmzou@implad.ac.cn
毛叶巴豆中甾醇类化合物的研究
王媛 ,邹忠梅＊(中国医学科学院-中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京 100193)
摘要:目的　研究大戟科(Euphorbiaceae)植物毛叶巴豆(CrotoncaudatusGeisel.var.tomentosusHook.)茎的化学成分。方法　
利用硅胶和凝胶色谱分离纯化化合物 ,根据现代波谱学技术(MS、1H-NMR、13C-NMR)进行结构鉴定。结果　从毛叶巴豆茎的
体积分数 95%乙醇提取物中分离得到 12个甾醇 , 分别为(24R)-5α-豆甾-3, 6-二酮(1)、豆甾烷-22-烯-3, 6-二酮(2)、β-豆甾烷
(3)、(24S)-3β, 5α, 6β-三羟基-豆甾烷(4)、胡萝卜苷(5)、β-谷甾醇醋酸酯(6)、3β-羟基-豆甾-5-烯-7-酮(7)、7-氧基豆甾醇(8)、
7α-羟基谷甾醇(9)、7α-羟基豆甾醇(10)、7β-羟基谷甾醇(11)、7β-羟基豆甾醇(12)。结论　以上化合物均为首次从该植物分
离得到 , 其中化合物 2, 4, 6～ 12共 9个化合物为首次从该属植物中分离得到。
关键词:大戟科;毛叶巴豆;化学成分;甾醇;傣药
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2008)12-0897-03
StudyonSteroidsfromtheStemofCrotoncaudatusGeisel.var.tomentosusHook
WANGYuan, ZOUZhong-mei＊(InstituteofMedicinalPlantDevelopment, ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingU-
nionMedicalCollege, Beijing100193, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofCrotoncaudatusGeisel.var.tomentosusHook.METHODS　The
constituentswereisolatedandpurifiedbythesilicagelandSephadexLH-20chromatographyandidentifiedbythespectroscopicanal-
ysis.RESULTS　Twelevesteroidswereisolatedfromtheethanolextractofitsstemandelucidatedas(24R)- 5α-stigmast-3, 6-dione
(1), stigmasta-22-en-3, 6-dione(2), β-sitosterol(3), (24S)-stigmast-3β, 5α, 6β-triol(4), daucosterol(5), β-sitosterolacetate(6), 3β-
hydroxystigmast-5-en-7-one(7), 7-oxo-3β-stigmasterol(8), 7α-dydroxysitosterol(9), stigmast-5, 22-dien-3β, 7α-diol(10), 7β-hydroxys-
itosterol(11)andstigmast-5, 22-dien-3β, 7β-diol(12).CONCLUSION　AlcompoundswereisolatedfromCrotoncaudatusGeisel.
var.tomentosusHookforthefirsttime.Compounds2, 4, 6-12 wereisolatedfromthisgenusforthefirsttime.
KEYWORDS:Euphorbiaceae;CrotoncaudatusGeisel.var.tomentosusHook;chemicalconstituents;steroids;medicineofDaina-
tionality
　　毛叶巴豆(CrotoncaudatusGeisel.var.tomento-
susHook.)系大戟科巴豆属植物 ,又名尾叶巴豆 、刹
埂(傣名)、哈其根 , 野生或栽培 , 分布于云南等
地 [ 1] 。全株入药 ,为傣族常用药 , 具有镇静祛风 、退
热止痛 、舒经活络的功效 ,主要用于治疗疟疾 、高热 、
惊风抽搐 、风湿性关节炎和麻木不仁等病症 ,服用过
量易引起腹泻。其茎和叶为傣医名方 “七味榼藤子
丸 ”的主要组成之一 ,该方已收载于我国药典 ,具有
驱暑 、和中 、解痉止痛的作用 ,临床用于治疗吐泻腹
痛 、胸闷 、肋痛及头痛发热等病症 [ 2] 。至今尚未见
有对毛叶巴豆化学成分的研究报道。
本实验首次对毛叶巴豆茎的化学成分进行了研
究 ,从其体积分数 95%乙醇提取液的石油醚和氯仿
萃取部分分离得到 12个甾醇 ,经光谱分析分别鉴定
为(24R)-5α-豆甾 -3, 6-二酮(1)、豆甾烷 -22-烯-3, 6-
二酮(2)、β-谷甾醇(3)、(24S)-3β, 5α, 6β-三羟基-豆
甾烷(4)、胡萝卜苷(5)、β-谷甾醇醋酸酯(6)、3β-羟
基-豆甾 -5-烯-7-酮(7)、7-氧基豆甾醇(8)、7α-羟基
谷甾醇(9)、 7α-羟基豆甾醇(10)、7β-羟基谷甾醇
(11)、7β-羟基豆甾醇(12)。上述化合物均为首次
从该植物分离得到 ,其中化合物 2, 4, 6 ～ 12共 9个
化合物为首次从该属植物中分离得到。
1　仪器和材料
熔点仪(温度计未校正 , Fisher-Johns);质谱仪
(Zabspec, E), (Esquire-LC00054);核磁共振仪
(BrukerAM500);色谱用硅胶(青岛海洋化工厂);
SephadexLH-20(Pharmacia);薄层色谱硅胶 H和
GF254 ,高效板(青岛海洋化工厂);试剂均为分析纯
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(北京化工厂)。原植物材料由中国医学科学院药
用植物研究所云南分所李再林教授于 2000年采于
云南西双版纳 , 并鉴定为大戟科植物毛叶巴豆
(CrotoncaudatusGeisel.var.tomentosusHook.Inula
cappaDC.)的茎。
2　提取和分离
毛叶巴豆茎 5 kg粉碎后用体积分数 95%乙醇
加热回流提取 ,提取液浓缩后得到浸膏 195 g。将其
悬浮于水中 ,用石油醚 、氯仿萃取 ,浓缩后得到石油
醚提取物 22 g、氯仿提取物 60 g。
石油醚提取物经硅胶柱色谱 ,以石油醚-乙酸乙
酯梯度(10∶0 ～ 0∶10)洗脱 ,每份 250 mL,共收集
306份 。Fr.138 ～ 140放置后析晶 ,用丙酮重结晶 ,
纯化得到 3(100 mg), 母液并入 Fr.97 ～ 142,经硅
胶柱色谱 ,石油醚 -乙酸乙酯(10∶1 ～ 9∶1)梯度洗脱 ,
每份 175 mL, 共收集 105份 ,其中 14 ～ 16份合并 ,
经凝胶色谱去除色素后 ,采用制备薄层 ,经石油醚-
丙酮(95∶5)展开 ,将 Rf值为 0.4的色带洗脱下来得
到 6(3 mg);Fr.148放置 ,析出针晶 ,用丙酮重结
晶 ,纯化得到白色晶体 ,为 1和 2的混合结晶 (50
mg);Fr.285 ～ 287合并 ,经凝胶柱色谱纯化 ,丙酮
重结晶得到 4(5 mg);Fr.298 ～ 303合并 ,析出白色
沉淀 ,乙酸乙酯重结晶 ,得 5 (10 mg)。
氯仿部分 60 g,经硅胶柱色谱 ,以氯仿 -甲醇系
统梯度洗脱 ,并经反复硅胶 、凝胶柱色谱分别得到 7
和 8(共 10 mg)、 9和 10(共 6 mg)、11和 12(共 5
mg)3对混合晶体 。
3　结构鉴定
化合物 1　白色结晶 (丙酮), 易溶于氯仿 。
EI-MSm/z(%):428(M+, 100), 399(15), 287
(52), 245(95), 231(30);1 H-NMR和 13C-NMR数
据见表 1 , 2。以上数据与文献[ 3]报道的比较 , 鉴定
为(24R)-5α-豆甾-3, 6-二酮 [ (24R)-5α-stigmast-3,
6-dione] 。
化合物 2　白色结晶(丙酮),易溶于氯仿 。EI-
MSm/z(%):426 , 383, 313, 287, 109;1 H-NMR
和 13C-NMR数据见表 1, 2。以上数据与文献[ 4]报道
的比较 ,鉴定为 5α-豆甾 -22-烯 -3, 6-二酮(stigmasta-
22-en-3, 6-dione)。
化合物 3　白色结晶(丙酮),易溶于氯仿 , mp
132 ～ 134 ℃。与 β-谷甾醇对照品共薄层 , Rf值相
同 ,且与对照品混合熔点不下降 ,故鉴定为 β-谷甾
醇(β-sitosterol)。
化合物 4　白色结晶(石油醚-丙酮),易溶于氯
仿 , mp247 ～ 248 ℃。 EI-MSm/z(%):430(M+· ,
1), 396(100), 382(35), 255(17), 213(7), 205
(5);1H-NMR和 13C-NMR数据见表 1, 2。以上数据
与文献[ 5]报道的比较 ,鉴定为(24S)-3β, 5α, 6β-三羟
基-胆甾烷 [ (24S)-stigmast-3β, 5α, 6β-triol] 。
化合物 5　白色粉末(乙酸乙酯),难溶于氯仿 、
甲醇 、丙酮 , mp284℃。与胡萝卜苷对照品共薄层 ,
Rf值相同 ,且与对照品混合熔点不降。故鉴定为胡
萝卜(β-daucosterol)。
化合物 6　白色结晶(石油醚 -丙酮),易溶于氯
仿 , mp141 ～ 143 ℃。 EI-MSm/z(%):456(M+,
2), 396(100), 382(65), 288(6), 255(25), 147
(30);1H-NMR和 13C-NMR数据见表 1, 2。通过与文
献[ 6]报道的 β-谷甾醇的波谱数据比较 ,鉴定为 β-谷
甾醇醋酸酯(β-sitosterolacetate)。
化合物 7　白色晶体(环己烷 -乙酸乙酯),易溶
于氯仿。 EI-MSm/z(%):428(M+· , 85), 395
(35), 371(5), 287(45), 269(15), 247(20), 227
(15), 205(35), 192(72), 187(40), 161(53),
135(65), 107(50);1H-NMR和13 C-NMR数据见表
1, 2。以上数据与文献 [ 7]报道的比较 ,鉴定为 3β-羟
基-5-烯 -7-胆甾酮(3β-hydroxystigmast-5-en-7-one)。
化合物 8　白色晶体 (甲醇 , 环己烷 -乙酸乙
酯),易溶于氯仿 。 EI-MSm/z(%):426 [ M+· ] ,
408, 383, 365, 328, 285, 269, 245, 227, 207,
191, 161;1H-NMR和 13C-NMR数据见表 1, 2。结合
甾醇的波谱学特征 ,鉴定为 7-氧基豆甾醇(7-oxo-3β-
stigmasterol)。
化合物 9　白色针晶(丙酮),易溶于氯仿。 EI-
MSm/z(%):430(M+· , 3), 412(100), 398(51),
271(5), 253(10);1H-NMR和 13C-NMR数据见表 1,
2。以上数据与文献 [ 7]报道的比较 ,鉴定为 7α-羟基
谷甾醇(7α-hydroxysitosterol)。
化合物 10　白色针晶 (丙酮), 易溶于氯仿。
EI-MSm/z(%):428 [ M+ ] (2);1 H-NMR和 13 C-
NMR数据见表 1, 2。根据上述数据 ,结合甾醇的波
谱学特征 , 鉴定为 7α-羟基豆甾醇 (stigmast-5, 22-
diene-3β, 7α-diol)。
化合物 11　白色针晶 (丙酮),易溶于氯仿。
EI-MSm/z(%):430(M+· , 3), 412(100), 398
(51), 384(4), 287(2), 271(5), 253(10);1 H-
NMR和 13 C-NMR数据见表 1, 2。以上数据与文
献[ 7]报道的比较 , 鉴定为 7β-羟基谷甾醇 (7β-
hydroxysitosterol)。
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化合物 12　白色针晶 (丙酮 ),易溶于氯仿 。
EI-MSm/z(%):428[ M+· ] ;1 H-NMR和 13 C-NMR
数据见表 1, 2。鉴定为 7β-羟基豆甾醇(stigmast-5,
22-dien-3β, 7β-diol)。
表 1　化合物 1, 2, 4, 6 ～ 12的 1H-NMR(500MHz, CDCl3 , JinHz)数据
Tab.1　1H-NMRdataofcompound1, 2, 4, 6 ～ 12(500 MHz, CDCl3 , JinHz)
CompoundCH3-18 CH3-19 CH3-21 CH3-26 CH3-27 CH3-29 H-22 H-23 H-3 H-6 H-8 H-7
1 0.69(s) 0.96(s)0.93(d, 7)0.84(d, 7)0.82(d, 6.5)0.85(t, 8)- -
2 0.69(s) 0.96(s)1.02(d, 6)0.84(d, 7)0.82(d, 6.5)0.85(t, 8)5.15(dd, 8.5, 14.5) 5.03(dd, 8.5, 14.5)
4 0.68(s) 1.18(s)0.91(d, 6)0.84(d, 8)0.81(d, 7)0.84(t, 8) 4.1(m)3.54(brs)
6 0.68(s) 1.03(s)0.91(d, 6)0.84(d, 8)0.81(d, 7)0.85(t, 8) 4.60(m)5.37(d, 5)
7 0.69(s) 1.20(s)1.03(d, 7)0.82(d, 7)0.81d, 7)0.85(t, 8)5.08(dd, 8.5, 14.5) 5.05(dd, 8.5, 14.5) 3.68(m)5.69(s) 2.24(t, 12)
8 0.69(s) 1.20(s)0.93(d, 6)0.83(d, 7)0.81d, 7)0.85(t, 8) 3.67(m)5.69(s) 2.24(t, 12)
9 0.69(s) 1.03(s)0.93(d, 6.5)0.86(d, 5)0.82(d, 6.5)0.85(t, 8) 3.59(m)5.60(dd, 2, 5) 3.85(brs)
10 0.69(s) 1.03(s)0.93(d, 6.5)0.86(d, 5)0.82(d, 6.5)0.85(t, 8)5.15(dd, 8.5, 14.5) 5.03(dd, 8.5, 14.5) 3.59(m)5.60(dd, 2, 5) 3.85(brs)
11 0.69(s) 1.05(s)0.93(d, 5)0.84(d, 7)0.82(d, 7)0.86(t, 8) 3.55(m)5.29(d, 1) 3.85(brd, 6)
12 0.69(s) 1.05(s)0.93(d, 5)0.84(d, 7)0.82(d, 7)0.86(t, 8)5.15(dd, 8.5, 14.5) 5.03(dd, 8.5, 14.5) 3.55(m)5.29(d, 1) 3.85(6)
表 2　化合物 1, 2, 4, 6 ～ 12的 13C-NMR(125 MHz, CDCl3)数据
Tab.2　13C-NMRdataofcompound1, 2, 4, 6 ～ 12 (125 MHz, CDCl3 , JinHz)
Compound 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
1 38.1 39.4 209.1 37.0 57.5 211.2 46.6 37.4 53.5 41.3 21.7 38.1 43.0 56.0 24.6 28.0 56.7 12.6 12.0 36.0 18.7 33.8 26.1 45.8 29.1 19.8 19.0 23.112.0
2 38.0 39.3 209.1 37.0 57.5 211.2 46.6 37.4 53.5 41.2 21.7 38.8 43.0 56.0 24.0 28.7 55.9 12.6 12.2 40.4 19.0 137.9 129.7 51.2 32.4 21.2 20.4 25.412.0
4 32.4 33.9 67.6 42.8 76.1 76.1 34.6 30.9 45.8 39.9 21.2 40.8 42.8 56.0 24.1 29.2 56.2 12.0 16.9 36.2 18.7 34.6 26.1 45.9 30.2 19.0 19.8 23.112.2
6 37.0 31.9 74.0 42.3 139.7 122.6 31.9 31.9 50.0 36.6 21.0 39.8 42.2 56.8 24.3 28.2 56.0 11.9 19.3 36.2 18.8 33.9 29.2 45.8 29.7 19.0 19.8 23.112.0
7 36.4 31.2 70.5 41.8 165.0 126.1202.1 45.4 49.9 38.3 21.0 38.7 43.0 50.0 26.3 29.2 54.7 12.0 17.3 40.4 21.2 138.0 129.5 54.7 28.5 19.0 21.4 28.512.2
8 36.4 31.2 70.6 41.8 165.0 126.1202.2 45.4 50.0 38.7 21.2 38.3 43.1 50.0 26.3 28.5 54.7 12.0 17.3 36.1 18.9 34.0 26.1 45.9 29.2 19.8 19.0 23.112.2
9 37.0 31.4 71.4 42.0 146.2 123.9 65.4 37.5 42.2 37.4 20.7 39.2 42.3 49.4 24.3 28.9 55.7 11.6 19.0 36.1 18.2 33.9 28.3 45.9 28.9 18.8 19.8 23.112.0
10 37.0 31.4 71.4 42.0 146.2 123.9 65.4 37.5 42.2 37.4 22.7 39.2 42.3 49.4 24.3 29.2 55.8 11.8 19.0 40.4 18.2 138.2 129.4 51.2 31.9 20.2 21.1 25.412.2
11 36.9 31.6 71.4 41.7 143.4 125.4 73.4 40.9 48.3 36.4 21.1 39.5 42.8 55.3 26.5 28.5 56.0 11.8 19.2 36.1 18.8 31.9 26.4 45.9 29.2 19.8 19.0 23.112.0
12 36.9 31.6 71.4 41.7 143.5 125.5 73.4 40.9 48.3 36.5 21.1 39.6 42.9 55.4 26.4 29.2 56.0 12.0 19.2 40.3 19.0 138.1 129.5 51.2 34.0 21.3 21.1 25.412.2
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(收稿日期:2007-05-07)
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