全 文 ：滇产喙果黑面神化学成分研究
周红娇１，李翠红２，赵静峰２，羊晓东２，李　良２，＊
（１．云南省医疗器械检验所，云南 昆明６５００３４；２．云南大学 教育部自然资源
药物化学重点实验室，云南 昆明６５００９１）
摘　要：目的：对云南西双版纳大戟科植物喙果黑面神（Ｂｒｅｙｎｉａ　ｒｏｓｔｒａｔａ）的化学成分进行研究。方法：
用硅胶柱层析对化合物进行分离，并用光谱方法进行结构鉴定。结果：分离鉴定了６个化合物：木栓酮
（ｆｒｉｅｄｅｌｉｎ，１），算盘子酮醇（ｇｌｏｃｈｉｄｏｎｏｌ，２），ｉｓｏｍｕｌｔｉｆｌｏｒｅｎｏｎｅ（３），芹菜素（ａｐｉｇｅｎｉｎ，４），β－谷甾醇（β－ｓｉｔｏｓ－
ｔｅｒｏｌ，５），胡萝卜苷（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ，６）。结论：以上６个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：喙果黑面神；大戟科；化学成分；三萜；黄酮
中图分类号：Ｒ２８４．１　　　文献标识码：Ａ　　　文章编号：１６７３－２１９７（２０１１）０７－００３４－０２
收稿日期：２０１１－０４－２３
基金项目：国家自然科学基金项目（２１０６２０２５）
作者简介：周红娇（１９６５－），女，副主任医师，研究方向为天然有机化学；李良（１９６５－），男，教授，研究方向为天然有机化学。
Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｂｒｅｙｎｉａ　ｒｏｓｔｒａｔａ　ｆｒｏｍ　Ｙｕｎｎａｎ
Ｚｈｏｕ　Ｈｏｎｇｊｉａｏ１，Ｌｉ　Ｃｕｉｈｏｎｇ２，Ｚｈａｏ　Ｊｉｎｇｆｅｎｇ２，Ｙａｎｇ　Ｘｉａｏｄｏｎｇ２，Ｌｉ　Ｌｉａｎｇ２，＊
（１．Ｙｕｎｎａｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｄｅｖｉｃｅ，Ｋｕｎｍｉｎｇ　６５００３４，Ｃｈｉｎａ；２．Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｆｏｒ　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ（Ｙｕｎｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ），Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｋｕｎｍｉｎｇ　６５００９１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ　ｓｔｕｄｙ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｂｒｅｙｎｉａ　ｒｏｓｔｒａｔａ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）ｃｏｌｅｃｔｅｄ　ｉｎ　Ｘｉｓｈｕａｎｇｂａｎｎａ．Ｍｅｔｈ－
ｏｄｓ：Ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｂｙ　ｓｉｌｉｃａ　ｃｏｌｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄ　ｂｙ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｒｅ－
ｓｕｌｔｓ：Ｓｉｘ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ａｓ　ｆｒｉｅｄｅｌｉｎ（１），ｇｌｏｃｈｉｄｏｎｏｌ（２），ｉｓｏｍｕｌｔｉｆｌｏｒｅｎｏｎｅ（３），ａｐｉｇｅｎｉｎ（４），β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（５），
ａｎｄ　ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（６），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ａｌ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｉｓ　ｐｌａｎｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｔｉｍｅ．
Ｋｅｙ　Ｗｏｒｄｓ：Ｂｒｅｙｎｉａ　Ｒｏｓｔｒａｔａ；Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ；Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；Ｆｌａｖｏｎｏｉｄ；Ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ
　　喙果黑面神（Ｂｒｅｙｎｉａ　ｒｏｓｔｒａｔａ　Ｍｅｒｒ．）系大戟科（Ｅｕ－
ｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）黑面神属植物，为常绿灌木或乔木，主要分布
于我国西南地区［１］。民间用于治疗急性肠胃炎、产后食欲
不振、痢疾和感冒等症状［２］。文献［３］报道从黑面神属植物中
分离得到生物碱、三萜及酚苷类化合物，但对喙果黑面神的
化学成分研究目前未见报道。我们先前对该植物的化学成
分进行过研究，从中分离得到了糖苷类化合物［４］。为进一
步研究其生物活性成分，我们继续对采自云南西双版纳的
该种植物的化学成分进行了研究，从中分离得到６个化合
物，经波谱分析确定其结构为：木栓酮（ｆｒｉｅｄｅｌｉｎ，１），算盘子
酮醇（ｇｌｏｃｈｉｄｏｎｏｌ，２），ｉｓｏｍｕｌｔｉｆｌｏｒｅｎｏｎｅ（３），芹菜素 （ａｐｉｇｅ－
ｎｉｎ，４），β－谷甾醇（β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ，５），胡萝卜苷（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ，
６）。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
１　实验部分
１．１　仪器及材料
实验所用硅胶是青岛海洋化工厂生产的０．１５～０．０７４ｎｍ
或０．０７４～０．４８ｎｍ硅胶，ＴＬＣ亦采用该厂生产的ＧＦ２５４高
效硅胶板，其他试剂均为化学纯或分析纯；熔点用ＸＴ－４显微
熔点测定仪测定（温度计未校正）；紫外和红外分别用岛津
ＵＶ－２１０Ａ和ＩＲ－４５０光谱仪测定；质谱用ＶＧ　Ａｕｔｏ　Ｓｐｅｃ－３０００
质谱仪及ＬＣＭＳ－ＱＰ１０００色质联用仪测定；ＮＭＲ用Ｂｒｕｋｅｒ
ＡＭ－５００Ｈｚ核磁共振仪测定（ＴＭＳ作内标）。
１．２　植物样品
喙果黑面神（Ｂｒｅｙｎｉａ　ｒｏｓｔｒａｔａ　Ｍｅｒｒ．）于２００２年９月采
于云南西双版纳。样品经云南大学胡志浩教授鉴定，现存
放于云南大学教育部自然资源药物化学重点实验室。
１．３　提取与分离
喙果黑面神全草８ｋｇ，粉碎后用９５％的工业酒精提取３
次（３×３０Ｌ），合并提取液后，减压蒸馏回收提取液，得粗提
物。将粗提物悬浮于水中，分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁
醇依次萃取。得到石油醚部分（４０ｇ）、乙酸乙酯部分（８０ｇ）
和正丁醇部分（１１０ｇ）。其中乙酸乙酯萃取部分（８０ｇ）反复
通过硅胶柱层析，得到化合物１～５，经各种波谱数据以及与
标准品对照的方法鉴定其结构。
—４３—
图１　化合物１～４化学结构
２　结构鉴定
２．１　化合物１
无色针晶，分子式Ｃ３０Ｈ５０Ｏ，ｍ．ｐ．２６８～２６９℃，ＥＩ－ＭＳ
ｍ／ｚ　４２６［Ｍ］＋；１　Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）δ：２．３６（２Ｈ，ｍ，
Ｈ－２），２．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｈ－４），１．９６（１Ｈ，ｍ，Ｈ－１ａ），１．
６３（１Ｈ，ｍ，Ｈ－１ｂ），１．５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ－１８），１．５３（１Ｈ，ｓ，Ｈ－１０），
１．３７（３Ｈ，ｍ，Ｈ－８），１．１８（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２８），１．０５（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２７），
１．００（６Ｈ，ｓ，Ｈ－２６，Ｈ－３０），０．９５（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２９），０．８９（３Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ，Ｈ－２３），０．８７（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２５），０．７３（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２４）；１３
Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ＭＨｚ）δ：２２．７（Ｃ－１），４１．５（Ｃ－２），２１３．１
（Ｃ－３），５８．２（Ｃ－４），４２．８（Ｃ－５），４１．５（Ｃ－６），１８．６（Ｃ－７），５３．１
（Ｃ－８），３７．４（Ｃ－９），５９．５（Ｃ－１０），３５．６（Ｃ－１１），３０．０（Ｃ－１２），
３９．７（Ｃ－１３），３８．３（Ｃ－１４），３２．８（Ｃ－１５），３６．０（Ｃ－１６），３０．５（Ｃ－
１７），４２．８（Ｃ－１８），３５．６（Ｃ－１９），２８．２（Ｃ－２０），３２．８（Ｃ－２１），
３９．３（Ｃ－２２），１６．８（Ｃ－２３），１４．６（Ｃ－２４），１８．６（Ｃ－２５），２０．２（Ｃ－
２６），１８．６（Ｃ－２７），３２．１（Ｃ－２８），３５．３（Ｃ－２９），３２．４（Ｃ－３０）。以
上数据和文献［５］报道的一致，故鉴定化合物１为木栓酮
（ｆｒｉｅｄｅｌｉｎ）。
２．２　化合物２
无色针晶，分子式Ｃ３０Ｈ４８Ｏ２，ｍ．ｐ．２５８～２６０℃，ＥＩ－ＭＳ
ｍ／ｚ　４４０［Ｍ］＋；１　Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）δ：４．９３（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ－２９ａ），４．７６（１Ｈ，ｂｒ　ｓ，Ｈ－２９ｂ），３．４４（１Ｈ，ｍ，Ｈ－１），１．７８
（３Ｈ，ｓ，Ｈ－３０），１．２２（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２５），１．０６（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２６），１．０５
（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２３），１．００（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２４），０．８５（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２７），０．７９
（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２８）；１３　Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ＭＨｚ）δ：７９．６（Ｃ－１），
４５．２（Ｃ－２），２１５．８（Ｃ－３），４７．９（Ｃ－４），４８．２（Ｃ－５），２５．２（Ｃ－６），
２９．８（Ｃ－７），４０．０（Ｃ－８），５１．４（Ｃ－９），４０．０（Ｃ－１０），２３．４（Ｃ－
１１），２７．５（Ｃ－１２），３５．５（Ｃ－１３），４０．０（Ｃ－１４），２７．０（Ｃ－１５），
３５．６（Ｃ－１６），４０．０（Ｃ－１７），４８．３（Ｃ－１８），４７．９（Ｃ－１９），１５０．７
（Ｃ－２０），２９．８（Ｃ－２１），３８．０（Ｃ－２２），２７．９（Ｃ－２３），１９．８（Ｃ－２４），
１１．８（Ｃ－２５），１５．９（Ｃ－２６），１４．４（Ｃ－２７），１８．０（Ｃ－２８），１０９．５
（Ｃ－２９），１９．３（Ｃ－３０）。以上数据和文献［６］报道的一致，故鉴
定化合物２为算盘子酮醇（ｇｌｏｃｈｉｄｏｎｏｌ）。
２．３　化合物３
无色针晶，分子式Ｃ３０Ｈ４８Ｏ，ｍ．ｐ．１９０～１９２℃，ＥＩ－ＭＳ
ｍ／ｚ　４２４［Ｍ］＋；１　Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）δ：２．６２－２．４０
（２Ｈ，ｍ），１．１０（９Ｈ，ｓ），１．０６（６Ｈ，ｓ），０．９９（３Ｈ，ｓ），０．９７
（６Ｈ，ｓ）；１３　Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ＭＨｚ）δ：２９．６（Ｃ－１），４５．２（Ｃ－
２），２１５．８（Ｃ－３），４７．９（Ｃ－４），４８．２（Ｃ－５），２５．２（Ｃ－６），２９．８（Ｃ－
７），１１０．０（Ｃ－８），１２１．４（Ｃ－９），４０．０（Ｃ－１０），２３．４（Ｃ－１１），２７．５
（Ｃ－１２），３５．５（Ｃ－１３），４０．０（Ｃ－１４），２７．９（Ｃ－１５），３５．６（Ｃ－１６），
４０．０（Ｃ－１７），４８．３（Ｃ－１８），４７．９（Ｃ－１９），２５．７（Ｃ－２０），２９．８（Ｃ－
２１），３８．０（Ｃ－２２），２７．９（Ｃ－２３），１９．８（Ｃ－２４），１１．８（Ｃ－２５），１５．
９（Ｃ－２６），１４．４（Ｃ－２７），１８．０（Ｃ－２８），１８．６（Ｃ－２９），１７．６（Ｃ－
３０）。以上数据和文献［７］报道的一致，故鉴定化合物３为
ｉｓｏｍｕｌｔｉｆｌｏｒｅｎｏｎｅ。
２．４　化合物４
黄色粉末，分子式Ｃ１５Ｈ１０Ｏ５，ＥＩ－ＭＳ　ｍ／ｚ　２７０［Ｍ］＋；１　Ｈ－
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）δ：１２．８８（１Ｈ，ｓ，ＯＨ－５），７．９４（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，Ｈ－２′，Ｈ－６′），６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，Ｈ－３′，Ｈ－
５′），６．７４（１Ｈ，ｓ，Ｈ－３），６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ－８），６．２５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ－６）；１３　Ｃ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，７５ＭＨｚ）δ：
１６５．４（Ｃ－２），１０４．３（Ｃ－３），１８３．１（Ｃ－４），１５８．６（Ｃ－５），９８．５（Ｃ－
６），１６４．９（Ｃ－７），９３．９（Ｃ－８），１５９．０（Ｃ－９），１０５．０（Ｃ－１０），
１２２．７（Ｃ－１′），１２９．７（Ｃ－２′，Ｃ－６′），１１７．３（Ｃ－３′，Ｃ－５′），１６１．７
（Ｃ－４′）。以上数据与文献［８］报道的一致，确定该化合物为芹
菜素（ａｐｉｇｅｎｉｎ）。
２．５　化合物５
无色针状晶体（ＣＨＣｌ３），ｍ．ｐ．１３６．５～１３７℃，与β－谷甾
醇标准品进行对照，混合熔点不下降；在多种溶剂系统中进
行薄层层析（ＴＬＣ）检测，Ｒｆ值一致，且显色相同，故确定为
β－谷甾醇（β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ）。
２．６　化合物６
白色粉末，与胡萝卜苷标准品进行对照，在多种溶剂系
统中进行薄层层析（ＴＬＣ）检测，Ｒｆ值一致，且显色相同，故
确定为胡萝卜苷（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ）。
参考文献：
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京：科学出版社，１９９６：１７．
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药学学报，２００６，４２（２）：１２５－１２７．
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国中药杂志，２００９，３４（７），８５８－８６０．
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［７］　ＳＥＮＧＵＰＴＡ　Ｐ，ＫＨＡＳＴＧＩＲ　Ｈ　Ｎ．Ｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ－ＩＩＩ：Ｂａｕｅｒｅｎｏｌ　ａｎｄ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｅｎｏｌ　ｆｒｏｍ　ｇｅｌｏｎｉｕｍ
ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ　Ａ．Ｊｕｓｓ．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｅｎｏｌ［Ｊ］．Ｔｅｔ－
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（责任编辑：宋勇刚）
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