全 文 ：收稿日期:2016-01-19
基金项目:国家自然科学基金中加国际合作项目(81261120567);上海市东方学者跟踪计划(2012-90)
作者简介:张行(1991-)，男，在读硕士研究生，专业方向:中药药效物质基础研究;Tel:021-51322451，E-mail:zhangxing_1003@ 163. com。
* 通讯作者:李医明，Tel:021-51322191，E-mail:ymlus@ 163. com。
辛夷花皮子药用合理性研究
张 行，戴 璐，李嘉欣，马 欣，李医明*
(上海中医药大学，上海 201203)
摘要 目的:探究民间将辛夷花皮子作为辛夷药材入药的合理性。方法:通过 HPLC 指纹图谱、测定木兰脂素
含量和 GC-MS联用计算峰重叠率的方法对辛夷花皮子与辛夷的粗提物和挥发油化学成分进行对比研究。结果:
辛夷花皮子的粗提物和挥发油化学成分都与辛夷原药材有较高的相似性，但是指标成分含量略低于原药材。结
论:辛夷花皮子作为辛夷药材入药有一定的合理性。
关键词 辛夷;辛夷花皮子;指纹图谱;GC-MS
中图分类号:Ｒ282. 71 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2016)07-1499-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2016. 07. 013
辛夷来源于木兰科植物望春花 Magnolia biondii
Pamp. 、武当玉兰 Magnolia sprengeri Pamp. 或玉兰
Magnolia denudate Desr. 的干燥花蕾〔1〕，又名辛矧、
侯桃、房木、迎春、木笔花、毛辛夷、辛夷桃、姜朴
花〔2〕，有着两千多年的使用历史和大量文献记载。
辛夷始载于《神农本草经》，列为上品:“味辛温。主
五脏，身体寒风，头脑痛，面皯。久服，下气轻身，明
目，增年耐老”〔3〕。辛夷主要含挥发油、木脂素、黄
酮苷、酯类和生物碱等成分〔4，5〕。现代药理研究表
明，辛夷具有抗菌、抗病毒、抗炎、抗过敏、局部收敛、
中枢抑制、降血压和对子宫、肠道平滑肌的兴奋作
用〔6〕。
辛夷花皮子是辛夷花在生长成熟的过程中脱落
的外层花瓣和花萼。笔者于 2015 年前往辛夷原产
地河南省南阳市南召县进行调研，并了解到辛夷花
皮子在民间也作为辛夷入药使用，市场上亦有销售，
只是价格比辛夷自身药材低〔7〕。但是，目前对于辛
夷花皮子作为辛夷入药使用的合理性尚未见报道。
关于辛夷花皮子在化学成分方面是否符合辛夷中国
药典规定的标准，药理活性方面是否与辛夷药效相
当等相关问题均无文献可查。本实验旨在利用
HPLC指纹图谱测定指标成分木兰脂素含量，GC-
MS联用计算峰重叠率，对辛夷花皮子与辛夷的粗提
物和挥发油化学成分进行对比研究〔8，9〕，进一步从
化学层面上判断辛夷花皮子作为辛夷入药的合理
性。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 美国 Agilent 1260 型高效液相色谱仪;
美国 Agilent 7000GC-MS 色谱质谱联用仪;ZNHW-
1000 型电热套(上海一凯仪器设备有限公司);XL-
10B型粉碎机(广州市旭朗机械设备有限公司);
SK5200H超声波清洗器(上海科导超声仪器有限公
司);22331Hamburg离心机(德国 Eppendorf公司)。
1. 2 材料 无水硫酸钠、正己烷、甲醇、乙酸乙酯
(分析纯，国药集团化学试剂有限公司);纯净水(娃
哈哈有限公司);乙腈(色谱纯，德国默克公司)。木
兰脂素对照品(上海中医药大学中药学院化学实验
室自制，质量分数≥98%)。实验样品 2015 年 1 月
份采集于河南省南阳市南召县，包括 5 号桃辛夷、大
毛桃辛夷、辛夷花皮子。其中，5 号桃辛夷和大毛桃
辛夷经上海中医药大学生药学教研室赵志礼教授鉴
定为木兰科植物望春花 Magnolia biondii Pamp. 的
干燥花蕾，样品经预处理，粉碎，备用。样品来源见
表 1。
表 1 辛夷及辛夷花皮子样品来源
样品代码 品种 采集地点
5 5 号桃辛夷 河南省南阳市南召县
b 大毛桃辛夷 河南省南阳市南召县
p 辛夷花皮子 河南省南阳市南召县
2 方法与结果
2. 1 HPLC方法与结果
2. 1. 1 色谱条件:Extend-C18色谱柱(250 mm × 4. 6
mm，5 μm);流动相为乙腈(A)-水(B)，梯度洗脱(0
～ 20 min，40% A;20 ～ 40 min，40 ～ 60% A;40 ～ 50
min，60 ～ 100% A;50 ～ 53 min，100% A;53 ～ 55
min，100 ～ 40% A;55 ～ 60 min，40% A);流速:1. 0
mL /min;检测波长:278 nm;柱温:25 ℃;进样量:10
μL。
2. 1. 2 供试品溶液的制备:取辛夷花皮子粗粉约
1. 0 g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加乙酸乙酯
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20 mL，称重，浸泡 30 min，超声(250 W，40 kHz)处
理 30 min，放置至室温，再称重，并用甲醇补足减失
的质量，摇匀，滤过，精密量取续滤液 3 mL，置 25 mL
量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，滤过。取续滤液，过
0. 45 μm 微孔滤膜，取续滤液 10 μL 进样，进行
HPLC分析。
2. 1. 3 对照药材溶液的制备:取 5 号桃辛夷和大
毛桃辛夷粗粉约 1. 0 g，按“2. 1. 2”项下方法制备。
2. 1. 4 对照品溶液的制备:精密称取对照品木兰
脂素适量，加甲醇制成每 mL含木兰脂素 0. 1 mg 的
溶液，即得。
2. 1. 5 精密度试验:取 5 号桃辛夷药材粉末 1. 0
g，精密称定，按“2. 1. 2”项下方法制备供试品溶液，
连续进样 5 次，按“2. 1. 1”项下色谱条件进行测定，
结果各主要共有峰的相对保留时间的 ＲSD(n = 5)
均小于 0. 4%，各主要共有峰相对保留面积 ＲSD(n
= 5)均小于 1. 7%。表明仪器精密度良好。
2. 1. 6 重复性试验:取 5 号桃辛夷药材粉末 1. 0
g，6 份，精密称定，按“2. 1. 2”项下方法制备供试品
溶液，按“2. 1. 1”项下色谱条件进行测定，结果各主
要共有峰相对保留时间的 ＲSD(n = 6)均小于
0. 4%，各主要共有峰相对保留面积的 ＲSD(n = 6)
均小于 3%，表明方法重复性良好。
2. 1. 7 稳定性试验:取同一供试样品溶液，分别于
0、2、4、6、8、10、12 h 按“2. 1. 1”项下色谱条件进行
测定，结果各主要共有峰相对保留时间的 ＲSD(n =
7)均小于 0. 6%，各主要共有峰相对保留面积的
ＲSD(n = 7)均小于 2%，表明供试样品溶液在 12 h
内稳定性良好。
2. 1. 8 线性关系考察:精密配制木兰脂素对照品
溶液，浓度分别为 0. 005、0. 01、0. 02、0. 04、0. 05、
0. 08 mg /mL，按“2. 1. 1”项下色谱条件进行测定，以
峰面积对浓度(mg /mL)作回归计算，得线性回归方
程为 Y = 6581. 2X － 6. 4，r = 0. 9993，线性范围为
0. 005 ～ 0. 08 mg /mL。
2. 1. 9 加样回收率试验:取已知含量的辛夷花皮
子样品粉末 6 份，各约 0. 5 g，精密称定，分别按已知
含量的 50%、100%、150% 3 个水平加入木兰脂素
对照品，按“2. 1. 1”项下色谱条件进行测定并计算
加样回收率，得平均加样回收率为 98. 5%，ＲSD(n
= 6)为 2. 2%。
2. 1. 10 指纹图谱的建立:取 5 号桃辛夷、大毛桃
辛夷和辛夷花皮子分析结果，标出 16 个共有峰。以
峰 7(木兰脂素)为参照峰，计算各共有峰的相对保
留时间和相对峰面积。采用“中药色谱指纹图谱相
似度评价系统(2. 0 版)”对 3 批样品 HPLC 图进行
分析，选择标出的 16 个共有峰生成对照指纹图谱，
见图 1。
2. 1. 11 相似度分析:以生成的对照图谱对 5 号桃
辛夷、大毛桃辛夷和辛夷花皮子的 HPLC 图相似度
进行评价。三者的相似度均在 0. 980 以上，说明辛
夷花皮子与 5 号桃辛夷、大毛桃辛夷药材在化学成
分上有高度的相似性，可作为评价辛夷花皮子入药
合理性的标准之一。见表 2。
2. 1. 12 指标成分木兰脂素含量测定:取 5 号桃辛
夷、大毛桃辛夷和辛夷花皮子分析结果，计算木兰脂
素含量，结果见表 3。
2. 2 GC-MS方法与结果
2. 2. 1 色谱条件:VF-Waxms 色谱柱(60 m × 0. 25
mm，0. 25 μm);载气:He;程序升温条件:60 ℃为起
始温度，2 ℃ /min 升温至 90 ℃ /min，8 ℃ /min 升温
至 146 ℃，2 ℃ /min 升温至 155 ℃，10 ℃ /min 升温
至 250 ℃，保持 250 ℃5 min;进样口温度:250 ℃;进
样口压力:13. 667 psi;流速:1. 0 mL /min;分流进样，
分流比 5∶ 1;电离模式:EI;离子源温度:240 ℃;电子
能量 70 eV;溶剂延迟:12 min;质量扫描范围 m/z:
40 ～ 800;进样量:1 μL。
2. 2. 2 供试品溶液的制备:称取辛夷花皮子约 30
g，按 2010 年版中国药典一部附录挥发油测定法提
取挥发油，加适量无水硫酸钠脱水，振摇，静置，离心
后，取上清挥发油 25 μm以正己烷定容至 25 mL，作
为供试品溶液，进行 GC-MS分析。
2. 2. 3 对照药材溶液的制备:取 5 号桃辛夷和大
毛桃辛夷粗粉约 30 g，按“2. 2. 2”项下方法制备。
2. 2. 4 样品重叠率计算和分析方法:取 5 号桃辛
夷、大毛桃辛夷和辛夷花皮子分析结果，参照国家药
品监督管理总局规定样品和参考峰的选择原则，以
所有样品所共有的 α-松油醇为参考峰(根据 NIST11
库检索确定)，求出各组分与之相比的相对保留时
间和百分比含量。色谱指纹图谱 n强峰是指某一批
号样品色谱峰中百分比浓度较高的前 n 个色谱峰。
通过分析比较 n强峰的数据可以从量的角度对比不
同批号样品之间的差异。本研究选择 13 强峰，样品
代码为 5 的样品经鉴定是正品，选择其为标准药材，
求出其余 2 个样品的色谱指纹图谱的重叠率，其计
算公式为:n(共有峰)× 2 /［n(标准药材峰数)+ n
(待鉴药材峰数)］× 100%。
3 个样品中，5 与 b 的重叠率为 87. 9%;5 与 p
的重叠率为 93. 0%;b 与 p 的重叠率为 89. 2%;从
数据可以看出样品的色谱指纹图谱重叠率都在75%
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图 1 对照图谱(A)和 3 批辛夷及辛夷花皮子样品的 HPLC叠加图(B)
表 2 3 批辛夷及辛夷花皮子样品指纹图谱的相似度
样品代码 相似度
对照 1
5 0. 998
b 0. 984
p 1. 000
表 3 3 批辛夷及辛夷花皮子样品木兰脂素含量
样品代码 含量 /%
5 0. 75
b 0. 32
p 0. 57
以上。另外，各样品的 13 强峰的相对面积总值都在
70%以上，符合 n 强峰的选定原则。其中 α 值为
0. 462、0. 545、0. 630、0. 640、0. 909、0. 950、1. 000 为
13 强峰的共有成分，说明 7 种成分为辛夷挥发油的
最主要成分，根据质谱图分析和 NIST02 库检索，7
个共有强峰依次为 2-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、桉叶油
醇、樟脑、松油烯-4-醇、α-松油醇。
3 讨论
3. 1 本实验中所用到的药材(5 号桃辛夷、大毛桃
辛夷)均来源于辛夷的原产地河南省南阳市南召
县，且经鉴定为正品，确保了以二者作为对照药材的
可行性。辛夷花皮子与 5 号桃辛夷、大毛桃辛夷来
自同一产区，避免了因产地不同而造成的分析误差。
3. 2 本实验利用 HPLC 指纹图谱对粗提物进行分
析并测定指标成分木兰脂素的含量，利用 GC-MS 计
算峰重叠率的方法对挥发油进行分析，确保了化学
成分分析的完整性。
3. 3 HPLC 指纹图谱分析结果显示，辛夷花皮子
HPLC图谱与对照图谱的相似度为 1. 000，5 号桃辛
夷 HPLC图谱与对照图谱的相似度为 0. 998，大毛桃
辛夷 HPLC图谱与对照图谱的相似度为 0. 984。在
指标成分木兰脂素含量测定方面，辛夷花皮子含量
为 0. 57%，5 号桃辛夷含量为 0. 75%，大毛桃辛夷
含量为 0. 32%，辛夷花皮子木兰脂素含量略低于 5
号桃辛夷，但已符合 2010 年版中国药典要求的大于
0. 4%的标准。GC-MS 计算峰重叠率的结果显示，
辛夷花皮子与 5 号桃辛夷峰重叠率为 93. 0%、辛夷
花皮子与大毛桃辛夷峰重叠率为 89. 2%，表明辛夷
花皮子挥发油的主要成分与 5 号桃辛夷、大毛桃辛
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夷相似度高。另外，辛夷花皮子挥发油含量为
1. 7%，5 号桃辛夷挥发油含量为 1. 5%，大毛桃辛夷
挥发油含量为 1. 4%，均符合 2010 年版中国药典的
标准，且含量相近。
3. 4 总上所述，辛夷花皮子作为辛夷药材入药虽
有一定的合理性，但应进行多方面的考量。其一，尽
管本实验结果显示，辛夷花皮子在化学成分上与其
花蕾有较高的相似性，其指标成分木兰脂素的含量
符合 2010 年版中国药典的标准，但是辛夷花皮子药
理活性是否能达到花蕾的效果，需要进一步探究。
其二，花皮子是辛夷花在生长过程中掉落的花瓣和
花萼，其真伪鉴别难度大。加之辛夷品种和产地众
多，也增加了鉴定的难度。另外，中国药典中辛夷药
材的规定和标准是否适用于辛夷花皮子，辛夷的生
产加工工艺是否适用于辛夷花皮子，其质量控制方
法，是否有毒副作用等问题都需进一步研究。
参 考 文 献
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