全 文 :书 [收稿日期] 2013-10-27;2014-04-15修回
[基金项目] 贵州省中药现代化科技产业研究开发专项基金 “民族药槐枝抗心痛药效物质基础研究”[黔科合ZY字(2012)3018];贵阳中
医学院博士基金 “槐枝的有效部位及化学成分研究”[贵中医博(2012)]
[作者简介] 张艳焱(1978-),女,副教授,从事中药、民族药活性成分研究。E-mail:zhangyanyan111@sina.com
*通讯作者:王祥培(1975-),男,教授,从事中药及民族药品种品质与资源开发。E-mail:wxp0123@126.com
[文章编号]1001-3601(2014)04-0231-0186-04
鲜干槐枝中挥发油化学成分的比较
张艳焱,王祥培*,廖海浪,李 周
(贵阳中医学院,贵州 贵阳550002)
[摘 要]为了解槐枝中挥发油的化学成分,为其开发利用提供依据,采用水蒸汽蒸馏法分别提取新鲜
和干燥槐枝中的挥发油,用气相色谱-质谱联用法分析和鉴定其化学成分。结果表明:新鲜槐枝挥发油中分
离出60种成分,鉴定出58种,占挥发油总量的97.73%;干燥槐枝挥发油中分离出56种,鉴定出46种成分,
占挥发油总量的92.86%。新鲜和干燥槐枝挥发油的主要成分为棕榈酸、亚油酸和油酸,其相对含量在新鲜
槐枝中分别为39.53%、16.04%和6.98%,在干燥槐枝中分别为33.74%、7.59%和4.48%。新鲜和干燥槐
枝中的挥发油化学成分存在差异。
[关键词]槐枝;挥发油;化学成分;水蒸汽蒸馏法;气相色谱-质谱法
[中图分类号]S38 [文献标识码]A
Comparison on Chemical Constituents of Volatile Oil from Fresh and Dry
Branches of Sophora japonica
ZHANG Yanyan,WANG Xiangpei*,LIAO Hailang,LI Zhou
(Guiyang College of Traditional Chinese Medicine,Guiyang,Guizhou550002,China)
Abstract:The volatile oil from fresh and dried branches of S.japonica was hydro-distiled and analyzed
by GC-MS to provide references for its exploitation and utilization.The results showed that 58compounds
were identified,representing 97.73% of the fresh branches of S.japonica volatile oil,whereas in the
dried branches of S.japonicavolatile oil,only 46compounds were identified,representing 92.86%.The
main components of fresh branches of S.japonica were palmitic acid(39.53%),linoleic acid(16.04%)
and oleic acid(6.98%);The main components of dried branches of S.japonica were palmitic acid
(33.74%),linoleic acid(7.59%)and oleic acid(4.48%).There are significant differences between volatile
oil from fresh and dried branches of S.japonica.
Key words:Sophora japonica branch;volatile oil;chemical constituents;steam distilation;GC-MS
槐枝为豆科植物槐(Sophora japonica L.)的
新鲜或干燥枝条。其性味苦平,具有散瘀止血,清热
燥湿,祛风杀虫的功效,用于治疗崩漏,赤白带下,心
痛,目赤,痔疮,疥癣等具有较好的疗效[1]。其用法
常为浸酒或研末使用,说明槐枝的药效作用可能与
其中所含的挥发性成分有关。目前,有学者对槐枝
中黄酮类化学成分和总黄酮及芦丁的含量测定进行
研究[2-4],但有关槐枝挥发性成分的研究未见报道,
在《贵州省中药材、民族药材质量标准》中将槐枝的
鲜品和干品均作为药材使用,但大量的研究表
明[5-6],药材的鲜品及干品在挥发油化学成分方面
存在差异,而对于鲜或干品槐枝是否也存在差异,值
得进一步研究。为合理利用槐枝药材,并为提升槐
枝药材质量标准奠定基础,笔者利用 GC-MS方法
对新鲜和干燥槐枝的挥发油进行了分析研究。
1 材料与方法
1.1 试验材料
槐枝,于2012年9月采集于贵州省龙里县。经
贵阳中医学院生药实验室王祥培教授鉴定为豆科植
物槐(Sophora japonica L.)的新鲜枝条。
美国安捷伦公司 HP6890/5975CGC/MS联用
仪,挥发油提取器(符合2010年版《中国药典》一部
附录XD挥发油测定法的有关标准)。正己烷、无水
硫酸钠均为分析纯。
1.2 试验方法
1.2.1 挥发油的提取 取槐枝药材200g(鲜槐枝
200g,干燥枝条为鲜槐枝200g经晾干而成)粉碎
至粗粉过20目筛,置于挥发油提取器中,加蒸馏水
适量,浸泡过夜,参照挥发油测定法(《中国药典》
2010版一部附录XD)甲法装置[7],自测定器上端加
水至刻度部分,加入5mL正己烷,加热提取6h,得
有特殊气味黄绿色油状液体1.4mL(含正己烷),经
无水硫酸钠干燥脱水,得供试品,进行 GC-MS分
析。
1.2.2 气相色谱-质谱条件 色谱柱:ZB-5MSI
5%Phenyl-95% DiMethylpolysiloxane(0.25μm×
0.25mm×30m)弹性石英毛细管柱,柱温45℃(保
留2min),以5℃/min升温至300℃,保持2min;汽
化室温度250℃,载气为高纯 He(99.999%),柱前
贵州农业科学 2014,42(4):186~189
Guizhou Agricultural Sciences
压7.62psi,载气流量1.0mL/min;进样量1μL,分
流比40∶1,溶剂延迟时间3min。离子源为EI源,
离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子能量
70eV,发射电流34.6μA,倍增器电压1264V,接口
温度280℃,质量扫描范围20~450m/z。
1.2.3 统计分析 所得质谱信息经计算机用
Nist2005和 Wiley275数据库检索与标准图谱对照
分析,确认化学成分,按峰面积归一化法进行计算,
求得各化学成分在挥发油中的相对含量。
2 结果与分析
将所提取的新鲜和干燥槐枝挥发油按“1.3.2”
项下方法进行GC-MS分析,得到总离子流色谱图,
见图1和图2。对图1和图2进行分析得表。由表
可知,从新鲜槐枝挥发油中分离出60种成分,其中
鉴定出58种化学成分,占挥发油总量的97.73%;从
干燥槐枝挥发油中分离出56种成分,其中鉴定出
46种化学成分,占挥发油总量的92.86%。新鲜和
干燥槐枝主要成分为烷、烯、醇、酸、酯等。其中,新
鲜槐枝棕榈酸相对含量较高,为39.53%;其次为亚
油酸16.04%,油酸6.98%;干燥槐枝的主要成分为
棕榈酸,相对含量为 33.74%;其 次 为 亚 油 酸
7.59%,油酸4.48%,角鲨烯3.65%。新鲜和干燥
槐枝中共有的化合物有44种,在各自挥发油中的相
对含量分别为93.13%和91.70%,提示两者的化学
成分及其含量存在一定的差异,从挥发油化学成分
的角度来看,槐枝临床上将新鲜或干燥枝条均作为
药材使用值得商榷。
10.00%%15.00%%20.00%%25.00%%30.00%%35.00%%40.00%%45.00%%50.00
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度
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图1 新鲜槐枝中挥发油总离子流图
Fig.1 Total ion chromatogram of volatile oil from
fresh branches of S.japonica
5.00%%%%10.00%%15.00%20.00%%25.00%%30.00%%35.00%%40.00%%45.00%%50.00
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度
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时间 /min
Time
图2 干燥槐枝中挥发油总离子流图
Fig.2 Total ion chromatogram of volatile oil from
dried branches of S.japonica
表 新鲜和干燥槐枝挥发油化学成分及其含量
Table Chemical components and content in volatile oil from fresh and dried branches of S.japonica
序号
No.
时间/min
Time
化合物
Chemical
compound
分子式
Molecular
formula
相对含量/%
Relative content
鲜品 干品
1 6.64 正己醛hexanal C6H12O 1.744 3.703
2 7.81 2,4-己二烯-1-醇2,4-hexadien-1-ol C6H10O 0.065 0.553
3 8.00 2-己烯醛2-hexenal C6H10O 1.566 -
4 8.11 叶醇 (Z)-3-hexenol C6H12O 0.142 0.228
5 8.46 1-己醇1-hexanol C6H14O 6.778 4.377
6 9.00 5-甲基-2-己酮5-methyl-2-hexanone C7H14O 0.043 0.091
7 9.31 庚醛heptanal C7H14O 0.113 0.186
8 12.01 2-戊基呋喃2-pentyl-furan C9H14O 0.633 0.988
9 12.31 辛醛octanal C8H16O 0.165 0.117
10 13.71 苯乙醛hyacinthin C8H8O 0.189 0.347
11 13.87 3-甲氧基-2,6-二甲基吡嗪 C7H10N2O 0.318 -
3-methoxy-2,6-dimethylpyrazine
12 14.47 辛醇octanol C8H18O 0.256 0.361
13 15.37 壬醛nonanal C9H18O 0.514 0.404
14 17.03 (E)-2-壬烯醛 (E)-2-nonenal C9H16O 0.271 0.278
15 18.28 癸醛decanal C10H20O 0.203 0.176
16 18.61 (E,E)-2,4-壬二烯醛 C9H14O 0.074 0.081
(E,E)-2,4-nonadienal
17 19.01 苯并噻唑benzothiazole C7H5NS 0.083 0.163
18 19.34 α-紫罗酮α-ionone C13H20O 0.109 0.041
19 19.73 三甲基-四氢化萘 C13H18 0.046 0.354
续表
·781·
张艳焱 等 鲜干槐枝中挥发油化学成分的比较
ZHANG Yanyan et al Comparison on Chemical Constituents of Volatile Oil from Fresh and Dry Branches of Sophora japonica
trimethyl-tetrahydronaphthalene
20 20.17 2-己基噻吩2-hexyl-thiophene C10H16S 0.082 0.198
21 20.71 (E,E)-2,4-癸二烯醛 (E,E)-2, C10H16O 0.601 0.467
4-decadienal
22 21.02 茶香螺烷A theaspirane A C13H22O 0.452 2.853
23 21.36 (E,Z)-2,4-癸二烯醛 (E,Z)-2, C10H16O 0.840 1.034
4-decadienal
24 21.54 茶香螺烷B theaspirane B C13H22O 1.062 3.422
25 21.58 (E)-β-紫罗酮 (E)-β-ionone C13H20O 0.341 0.840
26 21.91 γ-紫罗酮γ-ionone C13H20O 0.936 2.484
27 22.53 丁香酚eugenol C10H12O2 - 0.754
28 23.05 α-古巴烯α-copaene C15H24 0.840 0.522
29 23.17 大马士酮 (E)-β-damascenone C13H18O 1.34 0.323
30 23.54 6,10-二甲基-十一烷-2-酮 C13H26O 0.361 -
6,10-dimethyl-2-undecanone
31 23.98 甲基-β-苯基异戊酸 C12H16O2 0.747 0.845
methyl-β-phenyl-isovalerate
32 25.26 β-石竹烯β-caryophylene C15H24 0.154 -
33 26.09 α-依兰油烯α-muurolene C15H24 0.276 0.181
34 27.12 α-可巴烯-8-醇α-copaene-8-ol C15H24O 0.126 -
35 27.43 橙花叔醇 (E)-nerolidol C15H26O 0.587 1.166
36 27.93 巨豆三烯酮 megastigmatrienone C13H18O 0.138 -
37 28.18 p-异丙烯基-3,3,8-三甲基三环[4.3.0.0(6,8)]壬烷 C15H22O 0.286 0.851
p-isopropenyl-3,3,8-trimethyl-tricyclo
[4.3.0.0(6,8)]nonan-z-one
38 28.46 肉豆蔻醛tetradecanal C14H28O 0.258 0.734
39 29.01 junipene C15H24 0.120 -
40 29.79 β-twnerone C15H22O 0.246 0.118
41 29.92 1-十五烯1-pentadecene C15H30 - 0.397
42 30.69 (E)-十三烯-1-醇 (E)-tridecen-1-ol C13H26O 2.532 3.542
43 31.77 肉豆蔻酸 myristic acid C14H28O2 0.909 1.101
44 33.36 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮 C18H36O 0.628 0.177
6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone
45 33.48 13-甲基-氧环十四烷 C14H24O3 0.526 0.621
13-methyl-oxacyclotetradecane
46 33.78 十五烷酸pentadecylic acid C15H30O2 0.485 1.364
47 34.26 9,12-十八二烯醛9,12-octadecadienal C18H32O 0.965 2.189
48 34.38 甲基-7,10,13-十六碳三烯酸乙酯 C17H28O2 0.628 1.334
methyl-7,10,13-hexadecatrienoate
49 34.61 4,8,12-三甲基十三烷-4-内酯 C16H30O2 0.238 -
4,8,12-trimethyltridecan-4-olide
50 36.09 棕榈酸palmitic acid C16H32O2 39.534 33.745
51 39.20 亚油酸linoleic acid C18H34O2 16.044 7.590
52 39.28 油酸oleic acid C18H36O2 6.978 4.479
53 39.35 硬脂酸stearic acid C21H42O2 3.449 3.426
54 42.55 4,8,12,16-四甲基十七烷-4-内酯 C18H34O2 0.225 -
4,8,12,16-tetramethylheptadecan-4-olide
55 43.07 1-二十醇1-eicosanol C20H42O 0.220 -
56 43.64 2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚) C23H32O2 0.216 -
2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol)
57 44.70 二十八烷octacosane C28H58 0.308 -
58 47.63 辛基-十七烷p-octyl-heptadecane C25H52 0.210 -
59 49.48 角鲨烯squalene C30H50 0.134 3.651
60 50.37 二十九烷nonacosane C29H60 0.398 -
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贵 州 农 业 科 学
Guizhou Agricultural Sciences
3 结论与讨论
通过对新鲜和干燥槐枝挥发油化学成分的测定
发现,两者的挥发油成分主要为烷、烯、醇、酸、酯等。
其中脂肪酸类成分所占比例最高,分别在新鲜和干
燥槐枝挥发油中达62.55%、45.81%。新鲜槐枝中
棕榈酸相对含量最高,为39.53%;其次为亚油酸
16.04%,油酸6.98%等。干燥槐枝中棕榈酸相对
含量最高,为33.74%;其次为亚油酸7.59%,油酸
4.48%,角鲨烯3.65%等。现代医学研究认为,脂
肪酸对机体炎症反应、血栓形成等都起着十分重要
的作用[8]。以饱和脂肪酸为底物通过延长和脱氢作
用可以形成多种不饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸具有
抗氧化、抗自由基、抗肿瘤、增强免疫的作用。亚油
酸是人体重要的必需脂肪酸,它通过EPA途径生成
γ-亚麻酸,并最终生成前列腺素,从而参与调节人体
各种基本生理过程[9]。同时,亚油酸具有降血脂作
用和促进饱和脂肪酸及其所衍生的脂类、胆固醇等
在血液中的运行,以减少沉积在血管壁上的可能性,
从而达到防止动脉硬化的目的[10-11]。此外,由于亚
油酸是构成人体细胞膜的重要成分,可防止皮肤细
胞水代谢紊乱和皮肤干燥鳞屑肥厚等病变[12]。油
酸具有降血脂、抗动脉粥样硬化,抗血小板聚集及血
栓形成的作用[13]。另槐枝中含有的角鲨烯能促进
血液循环,对冠心病、心肌炎、心肌梗死等有显著缓
解作用,具有类似红细胞样的摄氧功能,可增加组织
对氧的利用,对因血液循环不良而引起的心脏病及
中风等有预防及治疗作用[14]。这些成分可能与槐
枝具有治疗心痛、赤白带下、疥癣等疗效有关。研究
结果为槐枝挥发油开发为相关制剂提供了参考。
从分析结果中可知,试验分离鉴定出的化学成
分中,新鲜槐枝挥发油中的主要化学成分较干燥槐
枝中略高,检出成分的种类也较干燥槐枝中多,说明
药材在干燥的过程中,一些微量挥发性成分有所损
失。从挥发油化学组成的角度,提示槐枝药材在治
疗心痛等疾病方面应以鲜品药材为主。
[参 考 文 献]
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(责任编辑:孙小岚)
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