全 文 :浙产细叶艾挥发油成分的GC-MS分析
尤志勉1 韩安榜2 林崇良2
1 浙江省温州市中医院 浙江 温州 325000
2 温州医学院附属第一医院 浙江 温州 325000
摘要 目的:用气相色谱-质谱 (GC-MS)联用法对细叶艾挥发油进行化学成分的分析。方法:采用
水蒸气蒸馏法从细叶艾中提取挥发油,用GC-MS联用法对化学成分进行鉴定,采用峰面积归一化法测
定其含量。结果:共鉴定出37个成分,主要成分为合成右旋龙脑 (16.332%)和右旋樟脑 (10.110%)。
此外还含有一定量的β-石竹烯 (5.268%)、Β-瑟林烯 (6.627%)、异戊酸龙脑酯 (3.367%)、beta-环
氧石竹烷 (4.866%)和beta-桉叶醇 (3.668%)。结论:浙产细叶艾含有丰富的药用活性成分。
关键词 细叶艾 挥发油 气相色谱-质谱联用法
细叶艾为菊科植物细叶艾 Artemisia lavandulae-
folia DC.的干燥叶[1],具有清热解毒,温经暖宫,
安胎,止血的功效,主治月经过多、经来腹痛、先兆
流产、小儿腹泻等,外用于皮肤湿疹。目前对于细叶
艾的挥发油的研究较少,而且挥发油的化学成分复
杂,环境和气候条件的差别,不同产地的细叶艾也有
明显的差异。为了解浙江本地产细叶艾挥发油成分,
本试验采用水蒸气蒸馏法提取细叶艾中挥发油,应用
气相色谱-质谱联用技术鉴定了挥发油的化学成分,
利用峰面积归一化法计算各个峰的相对含量,为进一
步开发利用细叶艾资源提供了参考依据。
1 仪器和材料
1.1 仪器:旋转蒸发仪,美国Agilent 6890N型气相
色谱与Agilent 5975B型质谱仪联用及工作站。
1.2 材料与试剂:样品采自浙江省永嘉县林坑,经
温州医学院林观样老师鉴定为菊科植物细叶艾 Arte-
misia lavandulaefolia DC.;石油醚、乙酸乙酯、无水
硫酸钠均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取:将切碎后的细叶艾鲜品200g置
于1000ml的圆底烧瓶中,用挥发油提取器提取5h,
油水经石油醚萃取,回收石油醚,无水硫酸钠处理后
过滤,收集得到挥发油备用。
2.2 GC-MS分析:精油用乙酸乙酯稀释,进行GC-
MS分析,色谱柱为 HP-5MS (30m×0.25mm×
0.25μm),升温程序为:柱起始温度 50℃,保持
5min,以5℃·min-1升温到260℃,保持5min,载
气为高纯 He,载气流速为1.0ml·min-1,进样口温
度为250℃,进样量1μl,分流比20∶1。质谱条件:
离子源EI源,电子能量70eV,离子源温度为230℃,
四极杆温度为150℃,扫描范围40~550amu,溶剂延
迟为5.0min。质量范围10~550amu。
2.3 分析结果:取细叶艾挥发油1μl(乙酸乙酯溶),
利用GC-MS分析鉴定,得总离子流图 (见图1)。所
得质谱信息通过 HPMSD化学工作站数据处理系统,
按峰面积归一化法,求得挥发油中各化学成分的相对
百分含量 (见表1)。
图1 细叶艾挥发油的总离子流图
·992·浙江中医杂志2013年4月第48卷第4期
表1 细叶艾挥发油的化学成分分析结果
编
号
保留时间
(min)
化合物 分子式
相对分
子质量
相对含量
(%)
1 8.582 Camphene 莰烯 C10H16 136.1 0.149
2 9.238 α-Pinene α-蒎烯 C10H16 136.1 0.059
3 9.387 1-Octen-3-ol 1-辛烯-3-醇 C8H16O 128.1 0.437
4 10.453 Cineole 桉树醇 C10H18O 154.1 1.959
5 10.959 p-mentha-1,4-diene gamma-萜品烯 C10H16 136.1 0.059
6 11.536 (E)-Furanoid linalool oxide反-α,α-5-三甲基-5-乙烯基四氢化-2-呋喃甲醇 C10H18O2 170.2 0.082
7 12.707 D-Camphor 右旋樟脑 C10H16O 152.2 10.110
8 12.735 bornan-2-one 樟脑 C10H16O 152.2 2.920
9 12.763 DL-Camphor DL-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮 C10H16O 152.2 2.661
10 13.056 L(-)-Borneol合成右旋龙脑 C10H18O 154.2 3.757
11 13.207 L(-)-Borneol合成右旋龙脑 C10H18O 154.2 12.575
12 13.248 3-Cyclohexen-1-ol,4-methyl-1-(1-methylethyl)- 4-萜烯醇 C10H18O 154.2 0.747
13 13.429 3-Cyclohexene-1-methanol,α,α,4-trimethyl-,(1S)- 松油醇 C10H18O 154.2 0.631
14 13.517 Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-methanol,6,6-dimethyl- 桃金娘烯醇 C10H16O 152.2 0.522
15 14.674 1-Cyclohexene-1-carboxaldehyde,4-(1-methylethenyl)- l-紫苏醛 C10H14O 150.2 0.221
16 14.805 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol,1,7,7-trimethyl-,2-acetate,(1S,2R,4S)- L-乙酸冰片酯 C12H20O2 196.1 2.298
17 15.032 Perila alcohol 紫苏醇 C10H16O 152.2 0.361
18 15.648 3-Cyclohexene-1-methanol,a,a,4-trimethyl-,1-acetate 乙酸松油酯 C12H20O2 196.1 0.081
19 16.050 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol,1,7,7-trimethyl-,2-acetate,(1R,2S,4R)-rel-乙酸龙脑酯 C12H20O2 196.1 0.631
20 16.281 Cyclohexane,1-ethenyl-1-methyl-2,4-bis(1-methylethenyl)-,(1S,2S,4R)- β-榄香烯 C15H24 204.2 0.334
21 16.452
3H-3a,7-Methanoazulene,2,4,5,6,7,8-hexahydro-1,4,9,9-tetramethyl-,(3aR,4R,
7R)-莎草烯
C15H24 204.2 0.355
22 16.612
Acetic acid,2-thiocyanato-,(1R,2R,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl es-
ter,rel- 杀那脱
C13H19NO2S 253.1 0.569
23 16.777 Bicyclo[7.2.0]undec-4-ene,4,11,11-trimethyl-8-methylene-,(1R,4E,9S)-β-石竹烯 C15H24 204.2 5.268
24 17.065 1,6,10-Dodecatriene,7,11-dimethyl-3-methylene-,(6E)- (E)-β-金合欢烯 C15H24 204.2 0.668
25 17.256
1H-Cycloprop[e]azulene,decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-,(1aR,4aS,7R,7aR,
7bS)- 香树烯
C15H24 204.2 0.401
26 17.451
1H-3a,7-Methanoazulene,2,3,4,7,8,8a-hexahydro-3,6,8,8-tetramethyl-,(3R,3aS,
7S,8aS)- alpha-柏木烯
C15H24 204.2 0.407
27 17.522 Benzene,1-(1,5-dimethyl-4-hexen-1-yl)-4-methyl- Α-姜黄烯 C15H22 202.2 2.004
28 17.651
Naphthalene,decahydro-4a-methyl-1-methylene-7-(1-methylethenyl)-,(4aR,7R,8aS)-
Β-瑟林烯
C15H24 204.2 6.627
29 17.822
Butanoic acid,3-methyl-,(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl ester,
rel- 异戊酸龙脑酯
C15H26O2 238.2 2.340
30 17.909
Butanoic acid,3-methyl-,(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl ester,
rel- 异戊酸龙脑酯
C15H26O2 238.2 1.027
31 17.966 β-sesquiphelandrene Β-倍半水芹烯 C15H24 204.2 0.235
32 18.418 Beta-caryophylene epoxide beta-环氧石竹烷 C15H24O 220.2 0.229
·003· 浙江中医杂志2013年4月第48卷第4期
续表1
编
号
保留时间
(min)
化合物 分子式
相对分
子质量
相对含量
(%)
33 18.877 Beta-caryophylene epoxide beta-环氧石竹烷 C15H24O 220.2 4.637
34 19.366 Eremophilene 佛术烯 C15H24 204.1 0.581
35 19.711 beta-Eudesmol beta-桉叶醇 C15H26O 222.2 3.668
36 22.677 Palmitic acid 棕榈酸 C16H32O2 256.2 0.102
37 24.084 Phytol 植物醇 C20H40O 296.2 0.256
3 讨论
从细叶艾中挥发油中共鉴定出37种化合物,主
要成分为合成右旋龙脑 (16.332%)和右旋樟脑
(10.110%)。 此 外 还 含 有 一 定 量 的 β-石 竹 烯
(5.268%)、Β-瑟林烯 (6.627%)、异戊酸龙脑酯
(3.367%)、beta-环氧石竹烷 (4.866%)和beta-桉
叶醇 (3.668%)。合成右旋龙脑具有开窍醒神和清热
止痛功效[2]。樟脑除湿杀虫,温散止痛,开窍辟秽,
主治疥癣瘙痒、跌打伤痛、牙痛[3]。β-石竹烯具有局
部麻醉作用,以及在治疗结肠炎方面也有一定的药理
作用[4]。除了药理方面作用,β-石竹烯在环保、空气
清洁各方面也有比较广的用途,可以和空气中的微粒
形成容易被植物吸收的颗粒,起到净化空气的作
用[5]。Β-瑟林烯和beta-环氧石竹烷具有一定的抗菌作
用[6]。异戊酸龙脑酯具有镇静作用[7]。桉叶醇为苍术
健脾的有效成分,对胃肠运动机能有双向调节作用:
既在胃肠运动功能正常或低下时,它能促进胃肠运
动;又在脾虚泄泻或胃肠功能呈现亢进时,它则显示
出明显的抑制作用[8]。由此可见,细叶艾挥发油成分
的药理作用并未完全反应其清热解毒,温经暖宫,安
胎,止血的功效,这可能还有待于对其非挥发性成分
进行研究。吴怀恩[6]等报道细叶艾挥发油的主要成分
是樟脑、龙脑、石竹烯及其氧化物。本实验得到的挥
发油主要成分与文献相近,但是主成分所占的比例与
文献有一定的差异,这可能与细叶艾的生长环境、产
地和收割时间等因素有关。
综上所述,浙产细叶艾挥发油中含有丰富的药用
活性成分,本次实验对浙产细叶艾挥发性成分进行了
定性定量研究,为进一步开发其药用价值并制定其药
用标准提供实验依据。
4 参考文献
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州:浙江科学技术出版社,1983:1308.
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化学成分研究 [J].中草药,2008,39 (1):32-34.
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小鼠小肠推进功能的影响 [J].中国药学杂志,2002,37 (4):
266-268.
收稿日期 2012-08-16
中医经典方剂传承实践论坛
在舟山举行
[本刊讯]由浙江省立同德医院、浙江省中医
药研究院、浙江中医杂志社和舟山市中医骨伤联合
医院、舟山市中医药学会联合主办的 “中医经典方
剂传承实践论坛”,于2012年11月15日在浙江省
舟山市成功举行,浙江省立同德医院陈勇毅副院
长、舟山市中医骨伤联合医院王忠岳院长到会致
辞,作专题学术报告的有:盛增秀研究员:丹溪学
派———兼谈丹溪名方的应用体会;陈永灿主任中医
师:仲景方新用临证思考;李飞泽主任中医师:经
方在心系疾病中的应用。这次论坛旨在推动中医经
典方剂的整理研究和应用实践,促进中医药学术传
承和人才培养。中医及中西医结合医务人员共100
余人参加了会议。
(金 玉)
·103·浙江中医杂志2013年4月第48卷第4期