全 文 ：文章编号：!#$!%#&（&&）!$!’$(
黄海葵附生真菌
!#$%&’(() *(+,’#$化学成分的研究
蒋 亭 !，田 黎 &，李 果 !，付宏征 !，林文翰 !
（!)北京大学天然药物及仿生药物治疗重点实验室，北京 !%(；
&)国家海洋局第一研究所，山东 青岛 &**）
摘要：从黄海葵附生真菌的菌丝体中首次分离到 + 个化合物，经鉴定分别为：麦角甾$,，+，&&$三烯$(
!$醇 （!），（(!，#!，&&!）$!&$烯$(，&&，&($三羟基齐墩果烷 （&），!$$,-，%-$十八碳二烯酰甘油脂
（(），!，，#，$%四丁醇（$），!%谷甾醇$($$!$.$葡萄糖苷（,），尿嘧啶（*），,$羟基$&$羟甲基$#$吡
喃酮（&）。它们的化学结构经理化性质和波谱数据分析，结合文献报道对照得以确定。
关键词：真菌；曲霉属；化学成分
中图分类号：/’!+ 文献标识码：0
-.)/’$ 01 23$4’5+( 204#0’.’01 0* 6+%’1$ 7)1&) !#$%&’(() *(+,’#$
!#$% &’()!* &#$ +’* + %,-!* ./ 0-()1234()!* +$ 54(136(!
’!)1234526 789:;:<8 = >:?<:;@ 789:;:<8 A5823B8<3 C2D?523?5EF >8:G:&)AJ8 L:5@3 M<@3:3438 ?N 123:?< O;82< >45824F P:!8.%+5.9 L5?B 3J8 BE;86:4B ?N 0@R85H:664@ 62S:R8@F :@?62389 N5?B @82 2<8B:<8 H5?T< :<
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3458@)
:$; <0%/9 N4从陆地真菌 0@R85H:664@ N62S:R8@ 的代谢产物中
分离得到的一系列的 \4:<2]?6:<8 类生物碱 ^!_，但对
海洋真菌 0@R85H:664@ N62S:R8@ 的化学成分研究尚未
见文献报道。我们从其菌丝体中分离得到七个化合
物，通过理化性质与波谱解析鉴定了它们的结构。
本文主要报道该七个化合物的提取分离与结构鉴
定过程。
! 实验部分
!)! 仪器与试剂
熔点用 ‘A#0 型显微熔点测定仪测量，温度
未校正；质谱用 -0>$[a型质谱仪测定；核磁共振
用 b25:2<$,7[] 及 b25:2<$(7[] 型核磁共
振仪测定，A7a 为内标，cE5:9:<8$9,，.7aO$9*及
收稿日期：&!$!$&,
作者简介：蒋亭W!’*$ Q，男，博士，教授，博士生导师，研究方向：海洋天然产物化学和中药化学。
第 !% 卷 第 ! 期 哈 尔 滨 商 业 大 学 学 报 b?6)!%F 1?)!
&& 年 ( 月 d?45<26 ?N [25D:< Y<:S85@:3E ?N I?BB85;8 1234526 a;:8<;8@ V9:3:?< 725)F &&
哈 尔 滨 商 业 大 学 学 报（自 然 科 学 版） !! 年
#$#%&为溶剂；红外光谱用 ’()*+,-./%0().1123
型测定（43)压片）。色谱用硅胶系青岛海洋化工厂
产品，所用溶媒均匀分析纯，由北京化工厂生产。
56! 菌株的来源与发酵培养
真菌菌株由国家海洋局第一海洋研究所生物
活性物质重点实验室提供，其宿主为黄海葵（7,8
9:;<%(=)> ?>,9:;-)>00+@>），菌种培养发酵采用人
工海水 ’$7 培养液，置转速 51)A0+, 震荡器中，
!1B培养 CD。
56& 提取与分离
将菌发酵液 5E5过滤得菌丝体（湿重 F -）与
上清液 5E5，上清液 5C5，将菌丝体用 21G的乙醇
!615 连续动态提取三次（!F 小时A次），合并乙醇萃
取液减压回收溶剂后得浸膏 &!6-，HI# 硅胶柱层
析（!J& 目），氯仿.甲醇梯度洗脱得 C 个馏分
（K )65JC），K)!（&6L55-）常压硅胶柱层析（5J!
目），石油迷.乙酸乙酯 （1M5）洗脱得化合物 &
（10-），N)6&（1C0-）常压硅胶柱层析（5J!目），
石油迷.丙酮 （1M5）洗脱得化合物 !（5!0-）；K)6&
（!&F0-）常压硅胶柱层析（5J! 目），石油迷.
乙酸乙酯（CM5）洗脱得 1 个馏分（N)65J1），其中 N)65
（!0-）常压硅胶柱层析（5J! 目），石油迷.
丙酮（1M5）洗脱得化合物 F（50-），K)6F（5&0-）常
压硅胶柱层析（5J! 目），石油迷.丙酮（1M5）洗
脱得化合物 1（510-）和化合物 C（F6C0-）。K)6C（F-）
常压硅胶柱层析（5J!目），氯仿.甲醇.水（&M
5M61）洗脱得 L（!0-）。
56F 理化性质与波谱数据
化合物 5 白色针晶，I+(O()0>,,.3=)@:>)D 反
应阳性，5PQRS （#$#%&）!<<0：!161E （5P，DD，TU
16L，!61，PV，P.C），16&E（5P，DDD，TU16L，!6L，!6CPV，
P.L），165FJ16!C （!P，0，P.!!，!&），&6CF（5P，0，
P.&），6C&（&P，W，#P&.5E），621（&P，W，#P&.52），
56F （&P，D，T UC6CPV，#P& .!5），6E& （&P，D，T U
C6CPV，#P&.!C），6EF （&P，D，TUC6CPV，#P&.!L），
62! （&P，D，TUC6EPV，#P&.!E）；5&#QRS（#$#%&）
!<<0：!&E6&C （#.5），&!65 （#.!），L6F （#.&），
F6E5（#.F），5&26E（#.1），5526C（#.C），55C6&
（#.L），5F56&1（#.E），FC6!L（#.2），&L61（#.5），
!565&（#.55），&2655（#.5!），F!6E1（#.5&），1F61L
（#.5F），!&65（#.51），!E6!E（#.5C），116LL（#.
5L），5!61（# .5E），5C6!2（# .52），F6F5（# .!），
!565（#.!5），5&161C（#.!!），5&!6（#.!&），F!6E&
（#.!F），&&62（#.!1），5262C（#.!C），526C1（#.
!L），5L6C5 （#.!E）；/X.RY：&2C （RZ），&LE （R.
P![），&C& （R.R(.P![），&&L （R.#&PL[），!L5，
!1!，!55，51E，5F&，C2，11，F!。
化合物 !白色结晶，I(O()0>,,.3=)@:>)D反应
阳性。XS：&FF，!2FF，5C!L，5FC，5&E5，55LF，55&C，
!&F，!5E，5LC。QRS数据见表 5。
化合物 &为无色油状，5PQRS（#$#%&）!<<0：
!16&E （FP，0，1’，C’，E’，2’.P），F651 （DD，TU56E，
C6PV，5>.P），F65E（DD，TU56E，C6PV，5O.P），&62&
（5P，0，!.P），&6L（DD，TU5561，&6LPV，&>.P），&6C
（DD，TU556F，16EPV，&O.P），!6L2（!P，9，TUC6PV，L’
.P），!6&1 （!P，9，TUL61PV，!’.P），56& （强），6E2
（&P，9，TUC6EPV，5E’.P）。5&#QRS（#$#%&）!<<0：
!5&6!&，5&6，5!E6L，5!L6EE，L6!E，C165L，C&6&C，
&F65!，&561!，!2611，!26&&，!26L，!L65L，!16C5，!F6E2，
!!61F，5F6。/X.RY：&1F （RZ），&&C，!C& （基峰），
!&1，52&，51，21，E5，CE，1F，F5。
化合物 F白色固体，0<：5!5 J5!FB（熔点仪未
校正），5PQRS （$RY[.DC））!<<0：!F6FL（5P，D，
T UF6!PV，! .[P），F6&& （5P，9，T U16LPV，5 .[P），
表 5 QRS D>9> ;N 9:( @;0<;=,D !
Q;
!<<0
5&#QRS 5PQRS
5 FC6EL（9） 562!（5P，0），565E（5P，DD，TU!6E，5&61PV）
! &62&（W）
& F!6&C（9） 56CE（5P，0），56L1（5P，0）
F L161E（D） &61L（5P，0）
1 &E6C（9）
C !E6LL（9） 56&2（5P，0），56&（5P，0）
L !C61（9） 56C（5P，D，TU&61PV），56E!（5P，0）
E F!6F&（W）
2 FF6EE（W）
5 F16F5（D） !6F!（5P，0）
55 5!&6&5（D） 16&C（5P，DD，TUF6F，556LPV）
5! !F65F（9） 5625（!P，0）
5& FE652（D） 56CE（5P，0）
5F F65（W）
51 &&6C（9） 561C（5P，DD，TU556F，&62PV），56&L（5P，0）
5C 5265E（9） 56L&（5P，0），56FL（5P，0）
5L 1C6F&（D） 56!（5P，0）
5E &L62（W）
52 &E622（9） 56!（5P，0），56C&（5P，0）
! !E6F2（9） 562F（5P，0），!61（5P，0）
!5 E65L（D） &6CL（5P，DD，TUF6F，556LPV）
!! F&6!C（W）
!& &&6!2（\） 56（&P，W）
!F !E6L（\） 56&5（&P，W）
!1 !56!5（\） 56!F（&P，W）
!C !16L1（\） 56!C（&P，W）
!L 5L65F（\） 56F（&P，W）
!E 5C6&5（\） 62L（&P，W）
!2 !&6C!（\） 561E（&:，W）
&2 CF6C5（9） F61F（5P，D，TU556PV），&6L!（5P，D，TU556PV）
!
第 ! 期 蒋亭，等：黄海葵附生真菌 #$%&’())*# +),-($%#化学成分的研究
./01 （!2，33，4 50/!，6/027，28），./.9 （82，3，4 5
6/027，2:!）；!.;<=> （?=@A:3B））!$$C：!68/00
（3，;:8），B./.8（D，;:!）。
化合物 0 白色粉末，E(%F%&C,GG:H*&IJ,&3 反
应及 =K)(#J 反应阳性。C$：8L9 M8L.N，!2<=>
（?=@A:3B））!$$C：!0/.8（!2，C，2:B），1/89（!2，
3，456/027，2:!），0/B8 （!2，C，2:.），9/B1（.2，#，
=% :!L），9/O8 （.2，#，=% :!O），9/LL （.2，3，4 5
B/L27，=%:8!），9/OL（B2，3，456/927，=%:8L，8O），
9/LB（.2，D，456/927，=%:8B）。
化合物 B 黄色固体，C$：... M..BN，!2<=>
（?=@A :3B））!$$C：!6/.O （!2，3，4 56/827），0/1B
（!2，3，456/827）。
化合物 6白色晶体，C$：!08 M!00N（熔点仪未
校正），!2<=>（?=@A:3B））!$$C：!O/9O（!2，F&#，
0:A2），0/OB（!2，F&#，6:A2），L/91（!2，#，B:2），
B/.1 （!2，#，. :2），1/8O （82，#，6 :2），!.;<=>
（?=@A:3B））!$$C：!6./O1（#，;:1），!BL/!!（#，;:
0），!10/6.（#，;:8），!.O/8L（3，;:B），!9O/L.（3，;:
.），0O/11（D，;:B），PQ=@：!18（=R），!.!，O6，L0，BO，
06，00。
8 结果与讨论
化合物（!!）白色针晶，PQ:=@ 给出分子离子
峰 CS7；.OB （=R），E(%F%&C,GGTH*&IJ,&3 反应阳性
示为甾体或三萜类化合物，结合 !2<=> 及
!.;<=> 数据确定其分子组成为 ;8L211A。!2=>（;?;).）显示有四个烯氢信号：!0/0L（!2，33，
4 50/6，8/027），0/.L （!2，333，4 50/6，8/6，8/B27），
0/!1M0/8B （82，C，2588，8.），结合 !.;<=>（;?T
;).）中 !!.O/L9（#），!!O/B9（3），!!B/.9（3），!1!/.0（#）
及 !.8/99（3）提示分子中有三个烯双键，其中有两
个烯双键共轭。!2<=>（;?;).）!$$C：!./B1（!2，
C）为甾体的三位氢信号，!9/B.（.2，#），9/O0（.2，
#），!/91 （.2，3，45B/B27），9/L. （.2，3，45B/B27），
9/L1（.2，3，45B/B27），9/O8（.2，3，45B/L27）提示分
子中有 B 个甲基。其波谱数据与文献U8，.V报道的
麦角甾:0，6，88:三烯:.:醇进行比较基本一致，
故将其确定为麦角甾!，#，$$!三烯!.:醇。
化合物 %$，白色结晶，&’!() 给出分子离子峰
*S+：,-（(.），结合碳谱及氢谱数据确定其分子组
成为 /012130，456768*9::!;<8=>98? 反应阳性示为
甾体或三萜类化合物，红外光谱中 0,1,提示分子
中含有羟基。%2@(A（BC85?5:6!?）谱中显示有 #个
甲基信号：!9/O8（.2，#），!/81（.2，#），!/0L（.2，#），
!/8B（.2，#），!/.!（.2，#），!/99（.2，#）；一个烯氢信
号 ：!0/.B （!2，33，4 5./B，./127）；!.;<=> （WX&(T
3(G%:30）中显示两个特征的双键信号：!!8/16 和
!11/LL；. 个 连 氧 碳 信 号 ：!B1/B!，60/0L，L9/!6；
?PWY 谱给出 6 个季碳（;），B 个叔碳（;2），!9 个
仲碳（;28）和 6个甲基（;2.）。以上波谱数据提示
该化合物可能具有 .:羟基:!8:烯:齐墩果烷型三
萜类母核结构。将化合物与已知化合物（.，1，
$$）!%$!烯!0，$$，$0!三羟基齐墩果烷D,E的波谱数
据一致。
化合物（%0）：为无色油状，氢谱及碳谱数据提
示该化合物为甘油酯类化合物，结合 &’!() 给出
分子离子峰 * F +：0,（(.）确定其组成为 /$%20-3,，
%2@(A （/G/H0）!II*：!,J% （33，4 5!9/L，B/927），
1/!L（!2，33，4 5!9/L，B/927），./69（!2，33，4 5!!/0，
./627），./B9（!2，33，45!!/1，0/L27），./O.（C）结合
!.;<=>（/G/H0）!II*：!#1J$-，KJ%#，K0J0K 共振峰
提示该化合物为一单取代的甘油酯。%2@(A（/GL
/H0）!II*：!J0K（12，C）及 !.;<=>（/G/H0）!II*：
!%01J$0（?），%01J11（?），%$-J1#（?），提示分子中有
两个顺式烯双键。!$J#M（82，D，45B/927）为:;25
;2:;28:;2:中 ;28的特征信号，提示两烯双
键不共轭；脂肪链及双键的位置由 PQ:=@中片断
峰 8B.（基峰），8.0，!O.等所证实。综合以上信息初
步推断该化合物为 !:A:0Z，LZ:十八碳二烯酰甘
油酯。
化合物（!0）白色固体，C$：!8!M!81N（熔点仪
未校正），!.;<=>（?=@A:3B）中只显示两个碳信
号：!#$J（?），K0J0$（N）；!2<=>（?=@A:3B）中显
示两组活泼氢信号：!,J,# （!2，33，451/827），,J00
（!2，D，450/627）；两组连氧碳上氢信号：!0J,（82，
33，450/!，6/027），./.9 （12，C），提示该化合物为
!，8，.，1:丁四醇。其熔点与标准品混合熔点不下
降，故将该化合物鉴定为 !，8，.，1:丁四醇。
化合物（!B）白色粉末，C$：8LOM8L.N（熔点仪
未校正），E(%F%&C,GG:H*&IJ,&3 反应及 =K)(#J 反
应阳性。!2<=>（?=@A:3B）!$$C：!J0$（%2，*，
2!K），,J$1 （%2O?OPQ#J2+，2!%），0JK$ （%2，*，2!
0），1JK, （02，R，(6!%-），1JM$ （02，R，(6!%M），1J--
（02，?，PQKJ-2+，(6!$%），1JM- （K2，?，PQ#J12+O(6!
$-，$M），1J-K（02O?OPQ#J12+O(6!$K）数据与文献 DE
报道的 !谷甾醇!0!3!!G 葡萄糖苷基本一致，
（下转 00页）
8!
第 ! 期 李淑惠，等：三七叶皂苷抗炎作用机理的实验研究
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)L+罗向东，杨宗城，黎鳌，等, 简捷、灵敏的一氧化氮间接测定法)*+,
中华创伤杂志，!77@，!9（@）：!K>
)K+ 牛惠生，李怀芬，叶文忠, ;9M# ! 射线对肿瘤细胞内 .-A0 含量
和质膜腺苷酸环化酶活力的影响 )*+, 中华放射医学与防护杂
志，!778，!8（>）：N!!,
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:!<= 8N@?8N7,
)!N+ P’CI/1/2/ _6 A#2&’/I& P6 ^#‘&3/ A6 ($ /4, &U\5 (ZO2(’’&# TF /.S
$&]/$(H (C$2#O1&4’ G2#3 O/$&($’ X&$1 ’(O’&’ )*+, -C’$ U a * 5C2%6
899!6 L!:!<= !>?89,
)!@+ A/2.&I&(X&.[ *6 b2/T#X’I/ /6 B/C$(2T/.1 Y6 ($ /4, R&GG(2($&/4 (GS
G(.$’ #G O($#Z&GF44&(6 / #?’O(.&G&. O1#’O1#H&(’$(2/’( &1&T&$#26
# $1( O2#HC.$&# #G JB?!96JB?!8 O@9 /H ON> ’CTC&$’ TF 3C2&(
O(2&$#(/4 3/.2#O1/%(’ )*+, J33C#O1/23/.#4#%F6 89996 @7 :N<=
NN>?@N,
故将该化合物鉴定为 !谷甾醇!!#!!$ 葡萄糖
苷。
化合物（%&）黄色固体，3O：NNNcNN;d（熔点仪
未校正）。!DUAY（RA5\?H;）#OO3：#&’(（%)，*，
+,&’-).），/’01（%)，*，+,&’-).），与尿嘧啶 213一致，
同时该化合物与尿嘧啶标准品共薄层，故将其鉴
定为尿嘧啶。
化合物（%4）白色晶体，3O：!>8c!>>d（熔点仪
未校正），WJ?A5给出分子离子峰 3 e [：!@8 （Af），
结合氢谱及碳谱数据确定及分子组成为 M;D;\@，
!DUAY（RA5\?H;）#OO3：#(’5(（%)，678）及 /’(1
（%)，678）为活泼氢信号，#4’50（%)，8），1’0（%)，8）
分别为 )!1 及 )! 的信号；#0’-(（-)，8）为!9)-!
#!的信号峰。其波谱数据与文献 2&3报道的基本一
致，故将其鉴定为 /!羟基!-!羟基!-!羟甲基!0!
吡喃酮。
)参考文献+
)!+ M#4& *, Q/22#X6 D/# D,5C6, 5O&2#gC&/[#4&(6 - U#](4 5CT’$/.(
0 &1&T&$#2 X&$1 - U(X M/2T# 5I(4($#6 J’#4/$&# G2#3 !#
$%&’())* +),-($%)*+, ./*&0,) /+ 1,2*&,) 3&/4*526 !77@6 >L:@<= @!L?
@L;,
)8+ U\Q\Yh 5DJY-UW6 DJ\W_h^J P-^WU-^-6 ^-ah\ hWS
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&/ J/4(gC/4&’)*+, 01F$#.1(3&’$2F6 !77;6 @!6 !N9!,
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