全 文 ：［6］王莎，周小琴，司徒少金，等．栀子药材环烯醚萜类和西红
花酸类成分 HPLC指纹图谱研究［J］．中国实验方剂学杂
志，2012，18(19) :77－80．
［7］曹敏，陈玉英．栀子药材西红花苷类 HPLC指纹图谱的研
究［J］．中国新药杂志，2003，12(7) :553－555．
［8］王子雯，唐灿，孙嘉婧，等．多指标综合评判巴中产栀子的
采收期和生长期［J］．药物分析，2012，32(9) :941－942．
［9］唐灿，王子雯，孙嘉婧，等．多指标综合评价巴中产栀子的
品质［J］．中国实验方剂学杂志，2012，18(24) :115－119．
［10］唐灿，张彦燕，李云鹏，等．高效液相色谱法测定巴中栀
子熊果酸含量［J］．四川中医，2008，26(4) :44－45．
［编辑:陈正君］
Comparative study of HPLC fingerprints of Fructus Gardeniae from Bazhong and other places
Wang Liguo1，Tang Can2，Wang Ziwen3，He Feng2
(1．The TCM Hospital Affiliated to Luzhou Medical College，Luzhou 646000，China;
2．Pharmacy School of Luzhou Medical College，Luzhou 646000，China;
3．Wuhai Mongolian ＆ TCM Hospital，Wuhai 016000，China)
Abstract:Objective To distinguish HPLC fingerprints of Fructus Gardeniae from Bazhong and other places．
Methods HPLC fingerprint of Fructus Gardeniae planted in Bazhong was obtained as well as in Chongqing，J
iangxi and Hubei． The similarity of these fingerprints were compared． Ｒesults The HPLC fingerprints of Fructus
Gardeniae varied from Bazhong to other 3 places． Conclusion The comparison and evaluation provide a reliable
scientific method to control the quality of Fructus Gardeniae produced in Bazhong．
Key words:Fructus Gardeniae from Bazhong;HPLC;fingerprint;study
櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊櫊
收稿日期:2013－10－11
基金项目:甘肃省中药药理与毒理学重点实验室开放基金项目(ZDSYS－KJ－2012－006)
作者简介:李建银(1976－) ，男，讲师，理学硕士，主要从事中、藏药的开发利用研究。
通信作者:蔺兴遥(1975－) ，男，副教授，理学硕士，主要从事中药药理与毒理研究。
短柄五加叶挥发油成分的气相色谱－质谱分析
李建银1，2，曹利勉2，程 婷2，邵 倩2，蔺兴遥1
［1．甘肃省中药药理与毒理学重点实验室(培育基地) ，甘肃 兰州 730000;
2．兰州大学药学院，甘肃 兰州 730000］
摘要:目的 对短柄五加叶挥发油成分进行分析研究。方法 采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，用气相色
谱－质谱(GC-MS)法对精油进行分析鉴定，并利用柱色谱法对挥发油中部分化合物进行分离纯化，辅助鉴定
精油化学成分。结果 从挥发油中共确定出 55种化合物，其中石竹烯相对含量 16．26%，氧化石竹烯相对含
量 13．52%，α－石竹烯相对含量 8．64%，为其主要化学成分。结论 将短柄五加叶中所含挥发油成分与其根
茎挥发油成分对比，发现有部分成分相同，如正二十二烷、亚油酸棕榈酸、氧化石竹烯、菲等。
关键词:短柄五加;挥发油;气质联用
中图分类号:Ｒ284．1 文献标志码:B 文章编号:1003－8450(2014)05－0023－05
短柄五加(Acanthopanax brachypus Harms)为五
加科五加属灌木，仅分布于陕甘宁边区，已被认为是
稀有濒危植物。且与中药刺五加在化学表征、药理
功效方面有很大相同之处。短柄五加的根茎提取物
在临床上可用于治疗神经衰弱、男子性功能障碍、妇
女更年期综合征、继发性高血压病、低血压病、白细
胞减少症等，在药用植物开发利用方面有一定价
值［1］。短柄五加常用的药用部位是其根和根茎，由
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于对植物的破坏性大，本次短柄五加的研究着眼于
其叶的化学成分研究，在满足原料药需求的同时，且
对植物有一定的保护作用，且实现了资源的可持续
利用;同时对制药企业可创造更高的经济效益，对推
动区域经济发展具有重要意义。
本文采用甘肃庆阳所产短柄五加叶，以水蒸气
蒸馏法提取挥发油，利用气相色谱－质谱(GC-MS)
联用技术对短柄五加叶中挥发油进行化学成分的分
析，共鉴定出 55种化学成分［2］，其中石竹烯(Caryo-
phyllene)相对含量 16． 26%，氧化石竹烯(Caryo-
phyllene oxide)相对含量 13．52%，α－石竹烯(alpha．-
Caryophyllene)相对含量 8．64%，(Ｒ)－4－甲基－1－(1
－甲基乙基)－3－环己烯－1－醇［3-Cyclohexen-1-ol，4-
methyl-1-(1-methylethyl)-，(Ｒ)-］相对含量 4．62%，
3，4，4a，5，6，8a－六氢－2，5，5，8a－四甲基(2α－，4aα
－，8aα－)－2H－1－苯并吡喃［2H-1-Benzopyran，3，4，
4a，5，6，8a-hexahydro-2，5，5，8a-tetramethyl-(2． al-
pha．，4a． alpha．，8a． alpha．)-］相对含量 6．27%，古巴
烯(Copaene)相对含量 6．23%，1－(1，5 －二甲基－4－
己烯基)－ 4 －甲基苯［Benzene，1-(1，5-dimethyl-4-
hexenyl)-4-methyl-］3．87%，α－杜松醇(alpha．-Cadi-
nol)相对含量 3．91%，为主要挥发油成分。此次研
究为进一步研究短柄五加药理活性和化学成分的关
系及开发利用短柄五加的药用资源奠定了基础［3］。
1 仪器和试药
1．1 仪器
挥发油提取器，Agilent 6890 /5973 GC-MS 联用
仪，环己烷、无水硫酸钠均为分析纯。
1．2 试药
甘肃庆阳短柄五加叶，经兰州大学生药研究所
马志刚鉴定为五加科植物短柄五加(Acanthopanax
brachypus Harms) ，阴干备用。
2 方法
2．1 GC-MS条件
SE-54，0．33 μm×250 μm×50 m 弹性毛细管柱
(中科院兰州化物所色谱研究中心) ;进样口温度
320 ℃，进样方式分流;载气流速 1．3 mL /min;升温
程序 50 ℃→320 ℃，保持 5 min;气化室温度为 3
00 ℃;载气为高纯氦气。质谱传输线温度为 3 20 ℃，
E1源，电子轰击能量 70 eV，离子源温度 320 ℃，溶
剂延迟 0．5 min，质量扫描范围 m/z 14～400。
2．2 挥发油的制备
精密称取已粉碎的短柄五加叶 150 g，加蒸馏水
700 mL，浸泡 2 h，按 2010 年版《中国药典》一部附
录 XD挥发油测定法，水蒸气蒸馏法提取 5 h，将挥
发油移至三角瓶中，加入无水硫酸钠 2 g 进行脱水
处理，待分析。所得挥发油为淡黄色透明油状液体，
具有特殊香味，挥发油得率为 0．57%。
2．3 含量测定
精密吸取已制备的挥发油样品 2 μL，注入气相
色谱仪中，测定挥发油成分，按峰面积归一化法计算
各化合物在挥发油中的相对百分含量。对总离子图
中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，与 NIST 标准质
谱图库进行检索，并借助柱层析的方法对挥发油进行
分离获得部分单体化合物，并按“2．1”项下进样分析以
确定 NIST中未检测出化合物结构。共分离出 55种化
合物，总离子流图见图 1，成分及相对含量见表1。
图 1 总离子流图
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表 1 短柄五加叶中挥发油成分
序号 化合物
保留时间 /
min
相对百分
含量 /%
符合度 /
%
1 1，3，6-Octatriene，3，7-dimethyl-，(Z)- 5．20 0．30 93
2 1，4-Cyclohexadiene，1-methyl-4-(1-methylethyl)- 5．43 1．58 94
3 Bicyclo［4．1．0］hept-2-ene，3，7，7-trimethyl- 5．88 1．05 97
4 Benzene，1-methyl-4-(1-methylethenyl)- 5．95 0．56 96
5 Cyclohexanone，5-methyl-2-(1-methylethenyl)-，trans- 6．96 1．35 93
6 3-Cyclohexen-1-ol，4-methyl-1-(1-methylethyl)-，(Ｒ)- 7．58 4．62 93
7 Naphthalene，1，2，3，4-tetrahydro-1，1，6-trimethyl- 8．83 1．24 96
8 Naphthalene，1，2，3，4-tetrahydro-1，1，6-trimethyl- 8．89 0．79 95
9 3-Dodecyne 9．23 0．86 93
10 Acetic acid，1，7，7-trimethyl-bicyclo［2．2．1］hept-2-yl ester 9．31 0．94 98
11
2H-1-Benzopyran，3，4，4a，5，6，8a-hexahydro-2，5，5，8a-tetramethyl-(2．alpha．，
4a．alpha．，8a．alpha．)-
9．50 6．27 93
12 Naphthalene，1，2，3，4-tetrahydro-1，1，6-trimethyl- 9．61 0．94 95
13 Phenol，2-methoxy-3-(2-propenyl)- 10．38 0．49 98
14 Naphthalene，1，2-dihydro-1，1，6-trimethyl- 10．46 0．83 95
15 Copaene 10．82 6．23 95
16 Caryophyllene 11．59 16．26 99
17 1，6，10-Dodecatriene，7，11-dimethyl-3-methylene-，(E)- 11．97 1．61 97
18 ．alpha．-Caryophyllene 12．12 8．64 96
19 Naphthalene，1，2，4a，5，6，8a-hexahydro-4，7-dimethyl-1-(1-methylethyl)- 12．37 3．08 99
20 Benzene，1-(1，5-dimethyl-4-hexenyl)-4-methyl- 12．45 3．87 98
21
1H-Cyclopenta［1，3］cyclopropa［1，2］benzene，octahydro-7-methyl-3-methylene-4-(1-
methylethyl)-，［3aS-(3a．alpha．，(2-3b．beta．，4．beta．，7．alpha．，7aS* ) ］-
12．50 1．92 95
22 Cyclohexene，1-methyl-4-(5-methyl-1-methylene-4-hexenyl)-，(S)- 12．84 1．65 95
23 Naphthalene，1，2，4a，5，6，8a-hexahydro-4，7-dimethyl-1-(1-methylethyl)- 12．96 1．28 97
24 Naphthalene，1，2，3，5，6，8a-hexahydro-4，7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-，(1S-cis)- 13．02 2．67 95
25 Naphthalene，1，2，3，4，4a，7-hexahydro-1，6-dimethyl-4-(1-methylethyl)- 13．23 0．60 96
26 ．alpha．-Calacorene 13．37 0．64 95
27 Dodecanoic acid 13．79 3．34 97
28 Caryophyllene oxide 14．11 13．52 94
29 ．alpha．-Cadinol 15．06 3．91 93
30 2，6，10-Dodecatrien-1-ol，3，7，11-trimethyl-，(Z，E)- 15．78 0．41 94
31 Tetradecanoic acid 16．36 0．68 95
32 Tetradecanoic acid 16．42 0．71 99
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续表
序号 化合物
保留时间 /
min
相对百分
含量 /%
符合度 /
%
33 Phenanthrene 16．75 0．41 96
34 Oxirane，tridecyl- 17．15 0．11 96
35 2-Pentadecanone，6，10，14-trimethyl 17．46 1．54 98
36 Benzoic acid，2-hydroxy-，phenylmethyl ester 17．87 0．08 94
39 Hexadecanoic acid，methyl ester 18．51 0．08 96
40
1，3，6，10-Cyclotetradecatetraene，3，7，11-trimethyl-14-(1-methylethyl)-，
［S-(E，Z，E，E) ］-
18．57 0．23 99
41 n-Hexadecanoic acid 19．03 2．89 98
42 Hexadecanoic acid，ethyl ester 19．34 0．15 96
43 Thunbergol 20．01 0．11 95
44 Kaur-16-ene 20．11 0．04 94
45 9，12-Octadecadienoic acid (Z，Z)- 20．96 0．53 99
46 9，12-Octadecadienoic acid，ethyl ester 21．28 0．11 99
47 9，12，15-Octadecatrienoic acid，ethyl ester，(Z，Z，Z)- 21．34 0．08 99
48 Hexadecane 21．74 0．04 95
49 Docosane 22．82 0．11 93
50 1-Docosene 23．80 0．15 99
51 Tetracosane 23．85 0．04 95
52 Docosane，7-hexyl- 24．86 0．15 94
53 Cyclotetracosane 25．77 0．11 98
54 Heptacosane 26．75 0．15 99
55 Octadecane 28．64 0．08 95
3 结果与分析
利用气质联用仪分析，共分离出 55 种化合物，
其中，石竹烯(Caryophyllene)相对含量 16．26%，氧
化石竹烯(Caryophyllene oxide)相对含量 13．52%，α
－石竹烯(． alpha．-Caryophyllene)相对含量 8． 64%，
(Ｒ)－4－甲基－1－(1－甲基乙基)－3－环己烯－1－醇
［3-Cyclohexen-1-ol， 4-methyl-1-(1-methylethyl )-，
(Ｒ)-］相对含量 4．62%，3，4，4a，5，6，8a －六氢－2，
5，5，8a－四甲基(2α-，4aα-，8aα-)－2H－1－苯并吡喃
［2H-1-Benzopyran，3，4，4a，5，6，8a-hexahydro-2，5，
5，8a-tetramethyl-(2．alpha．，4a．alpha．，8a．alpha．)-］相
对含量 6．27%，古巴烯(Copaene)相对含量 6 ．23%，1
－(1，5－二甲基－4－己烯基)－4－甲基苯［Benzene，1
－(1，5-dimethyl-4-hexenyl)-4-methyl-］3 ．87%，α－杜
松醇(．alpha．-Cadinol)相对含量 3 ．91%，为其主要挥
发油成分［4］。
由于同一物质在同一次分析中具有的保留时间
应是单一的，但经试验测定 Naphthalene，1，2，3，4-
tetrahydro-1，1，6-trimethyl-和 Tetradecanoic acid 分别
对应 2种保留时间，推测它们可能为顺反异构体［5］。
将短柄五加叶中挥发油成分与其根茎中挥发油
成分对比，发现有部分成分相同，如正二十二烷 Do-
cosane、亚油酸(Z，Z)-9，12-Octadecadienoic acid、棕
榈酸 n-Hexadecanoic acid 、氧化石竹烯 Caryophyllene
oxide、菲 Phenanthrene等。
4 讨论
本次研究发现，短柄五加叶中挥发油的成分主
要为石竹烯、氧化石竹烯、α －石竹烯、α －杜松醇
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(Ｒ)－4－甲基－1－(1－甲基乙基)－3－环己烯－1－醇、
3，4，4a，5，6，8a －六氢 － 2，5，5，8a －四甲基(2α-，
4aα-，8aα-)－2H－1－苯并吡喃、古巴烯、1－(1，5－二
甲基－4－己烯基)－4－甲基苯。石竹烯可用于调配
丁香、胡椒、肉豆蔻、柑橘、药草等食用香精;也可用
于合成其他香料，如用来合成乙酰基石竹烯等更有
价值的香料;且广泛用于食品工业、药物合成中间
体;石竹烯对皮肤炎症及消化系统溃疡有较好的疗
效［6］。杜松醇在促进人体荷尔蒙分泌、提高甲状腺
的渗透等方面起着重要作用［7］。2H－1－苯并吡喃衍
生物体外活性评价表明，部分化合物对 HL-60 细胞
的增殖有一定的抑制作用［8］。
本次研究利用 GC-MS 联用分析短柄五加叶的
挥发油成分，共分析出 55种化合物。进一步完善了
短柄五加叶的资源、药理、药效、化学成分、治疗疾病
类型数据库。并将短柄五加叶中提取出的挥发油与
根茎中提取出的挥发油成分进行对比，发现有部分
相同成分，为进一步研究短柄五加药理活性和化学
成分的关系及开发利用短柄五加的药用资源奠定了
基础。且本次短柄五加叶的研究着眼于其叶的化学
成分研究，在满足药品原料需求的同时不破坏植物
的根茎，对植物具有一定的保护作用，实现了资源的
可持续利用。
参考文献:
［1］邢有权，孙志忠，纬晓玲，等．黑龙江刺五加根和茎挥发油
成分的气相色谱－质谱分析［J］．黑龙江大学自然科学学
报，1992，9(4) :92－96．
［2］胡浩斌，樊君．短柄五加的化学成分研究(Ⅱ) ［J］．中国药
学杂志，2009，44(15) :1137－1140．
［3］李建银，杨永建．短柄五加的现代研究进展［J］．中国科技
论文在线精品论文，2010，3(23) :2397－2401．
［4］胡怀生，胡浩斌，郑旭东．短柄五加挥发油化学成分及抑
菌作用研究［J］．中药材，2009，32(1) :67－70．
［5］胡浩斌，樊君．短柄五加中抑菌活性成分研究［J］．四川大
学学报(自然科学版) ，2009，46(5) :1511－1514．
［6］于万滢，张华，黄威东，等．多种气相色谱联用技术分析陕
西刺五加茎挥发油的化学成分［J］．色谱，2005，23(2) :
196－201．
［7］徐年军，白海波，严小军，等．山腊梅中挥发油成分分析
［J］．分析测试学报，2006，25(1) :90－93．
［8］聂爱华，顾为，王勇俊，等．2H－1－苯并吡喃衍生物的合成
及其体外抗癌活性的初步评价［J］．中国药物化学杂志，
2008，18(2) :81－89．
［编辑:陈正君］
GC/MS analysis of chemical compositions in volatile oil from the
leaves of Acanthopanax brachypus Harms
Li Jianyin1，2，Cao Limian2，Cheng Ting2，Shao Qian2，Lin Xingyao1
［1．Gansu Key Laboratory for Pharmacology and Toxicology of Traditional Chinese Drugs
(Cultivating Base) ，Lanzhou 730000，China;
2．School of Pharmacy of Lanzhou University，Lanzhou 730000，China］
Abstract:Objective To analyze and study the components of volatile oil extracted from the leaves of Acan-
thopanax brachypus Harms． Methods The volatile oil was extracted by steam distillation and analyzed by GC-MS．
Part of chemical compounds in the volatile oil was isolated and purified by column chromatography in order to in-
dentify the chemical composition． Ｒesults In the essential oil，55 chemical compounds were indentified including
carypohyllene，caryophyllene oxide and alpha caryophyllene． The relative contents of 3 main chemical compositions
accounted for 16．26%，13．52% and 8．64% respectively． Conclusion Some components，such as docosane，lino-
leic acid，hexadecanoic acid，caryophyllene oxide and phenanthrene，are found in the volatile oil extracted from
the leaves as well as from the rhizome of Acanthopanax brachypus Harms．
Key words:Acanthopanax brachypus Harms;the volatile oil;GC-MS
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