全 文 :表 1 回归方程及线性范围
Tab1 Recursiveequationandlinearrange
溶剂 回归方程 r 线性范围/mg· mL-1
甲醇 R=16.05C-0.012 5 0.999 8 0.025 0~ 0.150
氯仿 R=10.68C+0.000 2 0.999 3 0.001 5~ 0.009
二氧六环 R=28.44C-0.012 2 0.999 5 0.009 5~ 0.057
DMF R=8.548C-0.003 6 0.999 6 0.022 0~ 0.132
2.6 精密度试验
取对照品溶液 , 按 “ 2.1”项下色谱条件进样测定 , 连续测
定 6次 , 结果各溶剂与内标物峰面积之比的 RSD分别为
0.9%, 3.0%, 1.3%和 1.6%。
2.7 回收率试验
精密称取已知各溶剂含量的甲磺酸帕珠沙星原料药(批
号 060601)1g, 置 10 mL量瓶中 ,共 9份 , 分别精密加入对照
品贮备液 1.6, 2.0和 2.4 mL各 3份 , 各加入内标贮备液 1
mL,加水溶解并定容 ,进样测定。按内标法以回归方程按计
算得甲醇 、氯仿 、二氧六环和 DMF的平均回收率分别为
99.5%, 100.4%, 99.3%和 101.2%, RSD分别为 1.1%,
2.9%, 1.2%和 1.8%。
2.8 样品测定
精密量取对照品溶液和供试品溶液 , 按 “ 2.1”项下色谱
条件进行测定 , 以内标法计算得 3批样品中甲醇的残留量分
别为 0.019%, 0.016%和 0.023%, 氯仿 、二氧六环和 DMF均
未检出。
3 讨论
3.1 用填充柱测定时 , 需要用不同的柱温分别测定或程序
升温 , 操作较繁琐且费时。本研究采用毛细管柱在同一温度
下同时测定 4种溶剂 , 操作简便且能节省分析时间。 选用
SPB-1柱时 , DMF拖尾较严重且峰形较差;采用 SPB-5柱进
行测定 , 结果满意。
3.2 为降低操作过程和仪器系统的误差 , 采用内标法定量。
经对多种有机溶剂进行筛选 ,选择正丙醇作内标可与 4种溶
剂实现基线分离 ,且对测定无干扰。
3.3 根据人用药品注册技术规范国际协调会(ICH)的要
求 [ 2]及中国药典 2005年版二部附录残留溶剂测定法 [ 3]的规
定 , 本研究将甲醇 、氯仿 、二氧六环和 DMF的限度分别规定
为 0.3%, 0.006%, 0.038%和 0.088%。
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收稿日期:2006-10-09
作者简介:符继红 ,女 ,硕士 ,讲师 Tel:(0991)8583278-8318 E-mail:fjh.518@163.com
维吾尔医用药材苦艾挥发油的 GC-MS分析
符继红 ,张丽静(新疆大学理化测试中心 ,乌鲁木齐 830046)
摘要:目的 分析维吾尔医用药材苦艾挥发油的化学成分与相对含量。 方法 利用水蒸气蒸馏法提取维吾尔医用药材苦艾
挥发油成分 , 运用气相色谱-质谱联用技术 , 结合标准谱库鉴定。结果 共鉴定了 β-香叶烯(9.66%), 里哪醇(3.10%), 2-甲
基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮(4.01%),反-石竹烯(3.03%), 1, 2-二氢-1, 4, 6-三甲基萘(3.04%), 榄香醇(3.02%), 6-
甲基-2, 2 -联吡啶-N-氧化物(3.74%)等 56个化学成分 ,占总油量的 89.25%。结论 苦艾挥发油的主要成分是 β -香叶烯 ,研
究苦艾药材挥发油成分 ,对进一步开发民族药材及品质控制具有十分重要的意义。
关键词:苦艾;挥发油;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R917.105;R931.6 文献标识码:B 文章编号:1007-7693(2007)06-0493-03
StudyontheChemicalConstituentsintheEsentialOilfromArtemisiaabsinthiumbyGC-MS
FUJi-hong, ZHANGLi-jing(PhysicsandChemistryDetectingCenter, XinjiangUniversity, Urumqi830046, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE ToanalysethechemicalconstituentsandrelativecontentofvolatileoilfromArtemisiaabsinthiumL.
METHODS TheessentialoilintheArtemisiaabsinthiumL.wasextractedbysteamdistilationmethod, thechemicalconstituentsof
·493·中国现代应用药学杂志 2007年 12月第 24卷第 6期 ChinJMAP, 2007December, Vol.24No.6
DOI :10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2007.06.002
thevolatileoilfromtheherbwereidentifiedbyGC-MS.RESULTS 56compoundswereidentified, whichaccountedforover89.25%
ofthevolatileoil.Themajorcomponentswerebeta-myrcene(9.66%), linalool(3.10%), 2-cyclohexen-1-one, 2-methyl-5-(1-methyl-
ethenyl)-(4.01%), trans-caryophyllene(3.03%), naphthalene, 1, 2-dihydro-1, 4, 6-trimethyl-(3.04%), elemol(3.02%), 6-meth-
yl-2, 2, dipyridineN-oxide(3.74%), etc.CONCLUSION Themajorchemicalconstituentwasbeta-myrcene.ThestudyofArtemisia
absinthiumL.isofgreatimportancetothedevelopmentofmedicinalsubstancesandtheirqualitycontrolinethnicminorities.
KEYWORDS:ArtemisiaabsinthiumL.;volatileoil;GC-MS
苦艾(ArtemisiaabsinthiumL.)是菊科(Compositae)多年
生草本植物 , 高 50 ~ 125 cm, 全株具浓厚的特异蒿气。喜生
海拔 1700 ~ 2300 m的荒野 , 山坡草地 , 林地草原及亚高山小
地带。国外分布于欧洲南部 、哈萨克斯坦 、乌克兰 、亚美尼亚
等地 , 在我国主要分布于新疆 [ 1] 。它是一种传统的维吾尔医
用药材 , 性凉 ,可消食健胃 , 驱蛔虫。用于胃浊湿热 , 食欲不
振 , 虫积腹痛 ,外用疮疖红肿 [ 2] 。作为一种民族药材 , 它有着
悠久的应用历史 , 但对其化学成分的研究却还是一个空白。
这与国家对中药 、民族药研究现代化 、标准化的要求还存在
很大的差距。
笔者采用水蒸气蒸馏法 , 提取苦艾挥发油 , 利用气相色
谱质谱联用技术对其化学成分做了分析 , 共鉴定出 56个化
学成分 , 为进一步研究开发奠定基础。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
美国惠普公司 HP5890/5988A气相色谱质谱联用仪。
苦艾药材购买于新疆自治区维吾尔医院。
1.2 挥发油提取
取干燥的苦艾粉末 60 g,用水蒸气蒸馏法提取 6 h, 流出
液再经乙醚萃取 , 无水硫酸钠干燥后回收乙醚 , 得有特殊气
味的淡黄色透明油状液体 ,密封保存 , 供分析用。
1.3 测定条件
色谱条件:HP-5石英毛细管柱(30 m×0.32 mm×0.25
μm);载气为 99.999%的氦气;柱温:初始 60 ℃, 保留 5 min
后以 5 ℃/min升到 120℃保留 2 min, 4 ℃/min升到 240 ℃
保留 15min;进样口温度 250 ℃;进样量 0.1 μL。
质谱条件:离子源为 EI, 电子能量 70 eV, 离子源温度
200℃, 气相色谱质谱接口温度 280 ℃, 扫描范围 30 ~ 450
amu。
2 结果与讨论
用毛细管气相色谱法对苦艾挥发油化学成分进行分析 ,
用面积归一化法测得各组分的相对含量 , 并用气相色谱-质
谱联用技术做挥发油的总离子流色谱检测 , 所得质谱图经计
算机数据库检索 ,并与标准图谱核对 , 从而确定了苦艾挥发
油中部分化学成分 ,分析结果见表 1。
分析结果表明 ,苦艾挥发油的化学成分很复杂 , 共鉴定
出 56个组分 ,占总挥发油的 89.25%, 主要包括萜及醇类 ,萜
类化合物占挥发油的 33.93 %, 醇类占 12.50%。苦艾挥发
油的主要化学成分为 β-香叶烯(9.66%),里哪醇(3.10%),
2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮(4.01%), 反-石竹
烯(3.03%), 1, 2-二氢-1, 4, 6-三甲基萘(3.04%), 榄香醇
(3.02%), 6-甲基 -2, 2 -联吡啶-N-氧化物(3.74%)等 。
萜类是中药具有临床疗效的重要有效成分 ,具有多方面
的生物活性 [ 3] 。如香叶烯 、α-蒎烯及 β-蒎烯具明显镇咳和祛
痰作用 , 且 α-蒎烯和 β -蒎烯还有抗真菌作用。石竹烯具有
一定的平喘作用 , 是治疗老年慢性支气管炎的有效成分之
一。水芹烯对支气管有温和的刺激作用 , 吸入作为祛痰剂 ,
还可作杀虫剂和驱白蚁剂 [ 4] 。 β-榄香烯具有较好的抗肿瘤
活性 [ 5] 。通过对新疆苦艾挥发油化学成分的分析 , 为其活性
成分的研究和资源利用提供科学依据。
表 1 苦艾挥发油化学成分分析结果
Tab1 AnalyticalresultsofchemicalconstituentsofessentialoilinArtemisiaabsinthiumL
编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 分子量 相对含量 /%
1 4.98 乙醛 hexanal C6H12O 100 0.71
2 6.24 顺-3-己烯醛 cis-3-hexenal C6H10O 98 0.30
3 6.59 1, 2-二乙基环丁烷 cyclobutane, 1, 2-diethyl- C8H16 112 0.68
4 6.72 二甲苯 xylene C8H10 106 0.79
5 7.38 1, 2-二甲基苯 benzene, 1, 2-dimethyl- C8H10 106 0.21
6 8.12 β-蒎烯 beta-pinene C10H16 136 0.29
7 8.32 α-苧烯 alpha-thujene C10H16 136 0.11
8 8.55 α-蒎烯 alpha-pinene C10H16 136 1.92
9 8.98 α-葑烯 alpha-fenchene C10H16 136 0.67
10 9.36 苯甲醛 benzaldehyde C7H6O 106 0.32
11 9.68 3, 7, 7-三甲基-1, 3, 5-环庚三烯 3, 7, 7-trimethyl-cyclohepta-1, 3, 5-triene C10H14 134 1.01
12 9.74 桧烯 sabinene C10H16 136 1.15
13 10.20 β-香叶烯 beta-myrcene C10H16 136 9.66
14 10.59 α-萜品烯 alpha-terpinene C10H16 136 1.54
15 10.70 1-水芹烯 1-phelandrene C10H16 136 1.11
16 11.34 1-甲基-4-(甲基乙基)苯 benzene, 1-methyl-4-(1-methylethyl)- C10H14 134 2.85
·494· ChinJMAP, 2007December, Vol.24No.6 中国现代应用药学杂志 2007年 12月第 24卷第 6期
续表
编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 分子量 相对含量 /%
17 11.47 1-苎烯 1-limonene C10H16 136 1.93
18 11.60 1, 8-桉树脑 1, 8-cineole C10H18O 154 0.76
19 11.96 苯乙醛 benzeneacetaldehyde C8H8O 120 1.05
20 12.86 里哪醇氧化物 linalooloxide C10H18O2 170 0.32
21 13.38 1-甲基-4-(甲基乙烯基)苯 benzene, 1-methyl-4-(1-methylethenyl)- C10H12 130 0.18
22 13.65 里哪醇 linalool C10H18O 154 3.10
23 16.81 2-甲基-苯酰胺 benzamide, 2-methyl- C8H9NO 135 0.91
24 17.06 里哪基丙酸酯 linalylpropionate C13H22O2 210 0.97
25 18.47 橙化醇 nerol C10H18O 154 1.59
26 19.19 2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮 C10H14O 150 4.01
2-cyclohexen-1-one, 2-methyl-5-(1-methylethenyl)-
27 20.65 α-松烯 alpha-pinene C10H16 136 1.17
28 21.12 2-甲基-5-(甲基乙基)苯酚 phenol, 2-methyl-5-(1-methylethyl)- C10H14O 150 0.39
29 22.84 3-甲基-6-(1-甲基亚乙基)-2-环己烯-1-酮 C10H14O 150 1.07
2-cyclohexen-1-one, 3-methyl-6-(1-methylethylidene)-
30 23.28 2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚 phenol, 2-methoxy-4-(2-propenyl) C10H12O2 164 0.95
31 24.13 α-荜澄茄油烯 alpha-cubebene C15H24 204 1.59
32 24.50 β-波旁烯 beta-bourbonene C15H24 204 1.70
33 24.64 β-榄香烯 beta-elemene C15H24 204 1.51
34 24.84 顺-茉莉烯 cis-jasmone C11H16O 164 1.43
35 25.78 反-石竹烯 trans-caryophylene C15H24 204 3.03
36 26.92 α-葎草烯 apha.-humulene C15H24 204 0.64
37 27.86 β-荜澄茄油烯 beta-cubebene C15H24 204 1.96
38 28.07 β-芹子烯 beta-selinene C15H24 204 1.49
39 28.44 橙花基丙酸 neryl, propionate C13H22O2 210 2.76
40 28.88 1, 2-二氢-1, 4, 6-三甲基萘 naphthalene, 1, 2-dihydro-1, 4, 6-trimethyl- C13H16 172 3.04
41 29.15 δ-杜松烯 delta-cadinene C15H24 204 1.03
42 29.82 12-降-5-石竹烯-2-酮 12-nor-caryophyll-5-en-2-on C14H22O 206 0.88
43 30.01 榄香醇 elemol C15H26O 222 3.02
44 30.26 橙花叔醇 nerolidolisomer C15H26O 222 0.64
45 30.61 橙花基乙酸酯 nerylacetate C12H20O2 196 2.21
46 30.83 3-甲基丁酸里哪酯 linal3-methylbutanoate C15H26O2 238 1.12
47 31.08 匙叶桉油烯醇 spathulenol C15H24O 220 1.63
48 31.31 9-(1-甲基亚乙基)-双环 [ 6, 1, 0]壬烷
bicyclo〔6, 1, 0〕nonane, 9-(1-methylethylidene)- C12H20 164 2.39
49 32.29 6-甲基-2, 2 -联吡啶-N-氧化物 6-methyl-2, 2, dipyridineN-oxide C11H10N2O 186 3.74
50 32.72 2-乙基-4-甲基-1, 3-戊二烯苯 Benzene, (2-ethyl-4-mrthyl-1, 3-pentadienyl)- C14H18 189 62.11
51 32.86 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)萘 C15H24 204 2.02
Naphthalene, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-octahydro-7-methyl-4-mrthylene-1-(1-methylethyl)-
52 33.11 α, α, 3, 8-四甲基-1, 2, 3, 3a, 4 , 5, 6, 7-八氢-[ 3s-(3.α., 3a.β., 5.α.)] -5-薁甲醇 C15H26O 222 1.05
5-azulenemethanol, 1, 2, 3, 3a, 4, 5, 6, 7-octahydro.alpha., .alpha.,
3, 8-tetramethyl-, 〔3s(3.alpha., 3a.beta., 5.alpha.)〕-
53 33.41 β-桉叶油醇 beta.-eudesmol C15H26O 222 3.46
54 34.43 7-乙基-1, 4-二甲基薁 azulene, 7-ethyl-1, 4-dimethyl- C14H16 212 1.62
55 38.45 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 2-pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl- C18H36O 268 0.77
56 45.33 3, 7, 11, 15-四甲基-2-十六烯醇 2-hexadecene-1-ol, 3, 7, 11, 15-tetramethyl- C20H40O 296 0.69
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·495·中国现代应用药学杂志 2007年 12月第 24卷第 6期 ChinJMAP, 2007December, Vol.24No.6