全 文 ：第 28 卷 第 1 期 河南大学学报(医学版) Vol.28　No.1
2009 年 2 月 Journal o f Henan University (Medical Science) Feb.2009
固相微萃取法分析黔产覆盆子挥发油
杨再波 , 钟才宁 , 孙成斌 , 毛海立
(黔南民族师范学院 化学与化工系 , 贵州 都匀 558000)
摘　要:目的:分析和鉴定贵州产覆盆子挥发油的化学成分。方法:采用固相微萃取法从贵州产覆盆子中提取挥发
油 ,并用气相色谱-质谱法(GC-MS)对化学成分进行分析鉴定。结果:共鉴定出 56 个成分 , 用峰面积归一化法测定
其相对含量。相对含量占挥发油总量的 98.37%。含量最高的组分是芳樟醇(40.22%), 萜品烯醇-4(7.16%), 乙
酸芳樟酯(5.83%)。结论:覆盆子的挥发油有一定的药用价值。
关键词:覆盆子;挥发油;固相微萃取;气相色谱/质谱
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A 文章编号:1672-7606(2009)01-0049-04
　收稿日期:2008-11-12
　基金项目:贵州省黔南民族师范学院 2007 年度自然科学基金重点资助项目(2007216);黔南州 2008 年度社会发展项目(黔
南州科字 2008(1)号)
　作者简介:杨再波(1976-), 男 , 贵州石阡人 , 硕士 , 讲师 , 从事有机化学的教学及天然产物化学的研究工作。
Analysis of the volatile oils in Rubus chingn Hu by SPME
YANG Zai-bo , ZHONG Cai-ning , SUN Cheng-bin , MAO Hai-li
(Department o f Chemistry , Qiannan Normal University f or Nationalities;D uyun 558000 , China)
Abstract:Objective:　To investig ate the volatile oils in Guizhou R ubus chingn H u.Methods:　The vo latile oil from
Guizhou R ubus chingn Hu w as collected by the solid pha se microextr action me thod , and the chemica l components
were analy zed and appraised with the gas chr omatog r aphy-massspectr og raphy(GC-MS).Results:　56 components
were altog ether appraised , its relativ e content w as determined w ith the peak area norma lization law , w hich w as up to
98.37% of the vo la tile oil to tal quantity.The highest content components w as the linaloo l(40.22%), the second
was terpineo l-4 (7.16%), and the next w as Linaly l acetate (5.83%).Conclusion:　 The solid phase
microextr action method is simple and easy to ext ract the volatile o il from Rubus chingn Hu .
Key words:Rubus chingn hu;Vo latile oil;S PME;GC-MS
　　覆盆子为蔷薇科悬钩子属植物掌叶覆盆子[ 1]
(Rubus chingii Hu)近成熟的干燥果实 ,别名:种田
泡 、翁扭 、牛奶母 ,主产浙江 、福建 、贵州等地。以其近
成熟干燥果实入药 ,野生或半野生成熟果实常用于食
疗和保健 ,是高营养 、高抗性 、无污染的绿色新型第 3
代水果。具有益肾 ,固精 ,缩尿之功效 ,临床常用于治
疗肾虚遗尿 ,小便频数等病症 。其果实富含有机酸 、
糖类 、维生素 、黄酮及其甙类类和生物碱等[ 2] 化学成
分。现代药理研究表明覆盆子具有抗诱变 、延缓衰老
和免疫增强等作用。因此 ,开发和利用覆盆子的药用
价值具有广阔的前景 。目前对覆盆子挥发油化学成
分的研究已有相关报道[ 3] ,文献报道常采用水蒸气蒸
馏法来提取其挥发油;而对于贵州产地的覆盆子挥发
油的研究尚未见未文献报道 ,故本实验采用固相微萃
取法[ 4 , 5] 提取贵州产的覆盆子挥发油 ,再用气相色谱
一质谱(GC-MS)联用技术术对其成分进行分析鉴
定 ,我们在其挥发油中共鉴定出 56个化合物 ,占挥发
油总含量的 98.37%,获得较为满意的结果。
1　实验部分
1.1　材料与仪器
HP6890GC-5973M S 气相色谱-质谱联用仪
(美国惠普公司);手动固相微萃取(SPME)装置(美
国 Supelco 公司), 萃取纤维头为:65 μm PDMS/
DOI :10.15991/j.cnki.41-1361/r.2009.01.015
50　 河南大学学报(医学版), 2009 年 , 第 28 卷第 1 期
DVB;覆盆子药材:采于贵州省黔南州都匀市 ,经鉴
定为蔷薇科悬钩子属植物掌叶覆盆子干燥果实
(Rubus chingn Hu)。
1.2　实验
称取 0.8 g 覆盆子(经粉碎),置于 15 m l专用采
样瓶中 ,插入装有 65 μm PDMS/DVB 纤维头的手动
进样器 ,90 ℃下顶空萃取保持 30 min 取出 ,立即插
入色谱仪进样口(温度 250 ℃)中 ,脱附 1.0 min。
1.3　GC-MS 分析条件
色谱条件:HP5-MS 石英弹性毛细管柱(30 m ×
0.25 mm ×0.25 μm);载气 He ,流量 1 m l/min;进样
口温度:250 ℃;色谱柱初始温度 60 ℃(保持 1 min),
以8 ℃/min升温速率升至 210 ℃(保持 5 min);不分
流进样。
质谱条件:电离方式:EI 源 ,能量 70 eV;离子源
温度230 ℃;四极杆温度150 ℃;传输线温度280 ℃;
质量范围:30 amu ～ 350 amu;电子倍增器电压 1765
V 。谱图检索:采用 Nist98 和Wiley275.L 谱库进行
检索 。
2　结果
按照以上的条件进行实验 ,共分离出 68个组分 ,
经过质谱数据系统检索 ,从基峰相对丰度等几个方面
进行直观比较 ,并查对有关质谱资料和有关文献[ 6] ,
从而确定出覆盆子挥发油中的 56 个组分 。并通过
HPMSD化学工作站数据处理系统 ,按峰面积归一化
确定了各组分在挥发油中的相对含量 ,其相对含量占
总挥发油组分峰面积的 98.37%,其结果列于表 1 ,其
总离子流图见图 1。
　　　表 1　覆盆子挥发油的化学成分和相对含量
　Table 1　Chemical component and relativ e contents of e ssential o il from Rubus chingn Hu
No T r(min) components Content(%)
Simila rity
(%) Mr fo rmula
1 2.22 Pentane , 2 , 2 , 4-trimethy l-2 , 2 , , 4-三甲基戊烷 2.48 88 114 C8H18
2 4.97 alpha-Thujeneα-侧柏烯 0.17 93 136 C10H16
3 5.08 alpha-pipeneα-蒎烯 0.59 97 136 C10H16
4 5.68 Sabinene 桧烯 1.01 95 136 C10H16
5 5.74 beta-pipene β-蒎烯 0.6793 136 C10H16
6 5.81 alpha-Methy lsty reneα-甲基代苏合香烯 0.31 94 118 C9H10
7 5.91 Myrcene月桂烯 0.77 94 136 C10H16
8 6.24 delta-3-Carene delta-3-蒈烯 0.36 98 136 C10H16
9 6.34 alpha.-Terpineneα-松油烯 0.39 93 136 C10H16
10 6.46 p-Cymene 对-聚伞花素 0.66 95 134 C10H14
11 6.59 1 , 8-Cineo le　1 , 8-桉树脑 1.36 98 154 C10H18O
12 6.79 trans-beta-ocimene　反式-β-罗勒烯 0.22 96 136 C10H16
13 6.98 gamma-terpinene　γ-松油烯 1.04 97 136 C10H16
14 7.14 trans-sabinene hydrate反式-水合桧烯 0.24 97 154 C10H18O
15 7.22 cis-linalo ol oxide 顺-芳樟醇氧化物 0.59 91 170 C10H18O2
16 7.46 (+)-2-Carene(+)-2-蒈烯 0.99 95 136 C10H16
17 7.63 Linalool 芳樟醇 40.22 99 154 C10H18O
18 7.8 T rans-Ocimene 反式-罗勒烯 0.31 70 136 C10H16
19 7.98 cis-p-2-Menthen-1-ol 顺-对-2-薄荷烯-1-醇 0.32 94 154 C10H18O
20 8.29 gey rene 0.38 76 162 C12H18
21 8.83 te rpineo l-4 萜品烯醇-4 7.16 97 154 C10H18O
22 9.02 l-alpha-Terpineol 1-α-松油醇 1.23 98 154 C10H18O
23 9.10 Benzaldehyde , 2-hydroxy-6-methy l-2-羟基-6-甲基苯甲醛 0.24 94 136 C8H8O2
24 9.16 safr anal 藏花醛 0.23 98 150 C10H14O
25 9.60 Thymyl methyl ethe r百里香甲醚 0.28 95 164 C11H16O
26 9.75 Cuminal枯茗醛 0.2 92 148 C10H12O
27 9.87 Linaly l ace ta te 乙酸芳樟酯 5.83 91 196 C12H20O2
28 9.96 piperitone 胡椒酮 0.30 95 152 C10H16O
杨再波 , 等:固相微萃取法分析黔产覆盆子挥发油 51　
　　　续表 1
No T r(min) components Content(%)
Simila rity
(%) Mr fo rmula
29 10.37 trans-anethole 反式茴香脑 0.48 97 148 C10H12O
30 10.46 T ridecane 十三烷 0.37 95 184 C13H28
31 11.08 delta-Elemeneδ-榄香烯 0.19 98 204 C15H24
32 11.22 alpha-Te rpinyl ace ta teα-乙酸松油酯 0.33 91 196 C12H20O2
33 11.25 alpha-Cubebeneα-荜澄茄油烯 0.22 98 204 C15H24
34 11.36 Nery l aceta te乙酸橙花酯 0.45 91 196 C12H20O2
35 11.63 alpha-Copaeneα-玽玐烯 0.75 99 204 C15H24
36 11.73 alpha-cedreneα-柏木烯 0.13 98 204 C15H24
37 11.82 beta-Elemeneβ-榄香烯 1.14 99 204 C15H24
38 12.17 alpha-Cedrolα-雪松醇 2.64 91 222 C15H26O
39 12.25 trans-Caryophyllene反式-丁香烯 3.81 99 204 C15H24
40 12.29 gamma-muuroleneγ-依兰油烯 0.70 97 204 C15H24
41 12.42 Calarene 白菖油萜 1.53 98 204 C15H24
42 12.61 trans-beta-farnesene 反-β-金合欢烯 0.87 98 204 C15H24
43 12.73 alpha-Humuleneα-律草烯 1.54 98 204 C15H24
44 12.84 A llo aromadendrene别香橙烯 0.86 99 204 C15H24
45 12.91 gamma-curcumeneγ-姜黄烯 0.52 93 204 C15H24
46 13.03 alpha-amo rpheneα-紫穗槐烯 1.69 96 204 C15H24
47 13.14 germacrene d 大香叶烯 d 0.55 98 204 C15H24
48 13.24 beta-Selineneβ-芹子烯 1.44 99 204 C15H24
49 13.38 alpha-selineneα-芹子烯 2.09 99 204 C15H24
50 13.49 beta-Bisabo leneβ-甜没药烯 0.64 98 204 C15H24
51 13.56 (+)-Cupa rene(+)-花侧柏烯 0.38 99 202 C15H22
52 13.67 gamma-Cadineneγ-杜松烯 1.34 97 204 C15H24
53 13.80 delta-Cadineneδ-杜松烯 3.18 99 204 C15H24
54 14.08 cyclosativene 0.20 94 204 C15H24
55 15.06 Caryophyllene ox ide石竹烯氧化物 0.23 90 220 C15H24O
56 15.46 alpha-Cedrolα-雪松醇 1.37 99 222 C15H26O
图 1　覆盆子挥发油化学成分的 GC-MS 总离子流图
F ig.1 GC-MS to tal ion cur rent gr aph of chemical constituents from the R ubus chingn Hu
52　 河南大学学报(医学版), 2009 年 , 第 28 卷第 1 期
3　讨论
本实验对覆盆子挥发油中主要化学成分的分析
表明 ,覆盆子挥发油中主要成分为 2 ,2 , 4-三甲基戊
烷(2.48%)、桧烯(1.01%)、1 ,8-桉树脑(1.36%)、γ-
松油烯(1.04%)、芳樟醇(40.22%)、萜品烯醇-4
(7.16%)、1-α-松油醇(1.23%)、乙酸芳樟酯
(5.83%)、β-榄香烯(1.14%)、α-雪松醇(2.64%)、反
式-丁香烯(3.81%)、白菖油萜(1.53%)α-律草烯
(1.54%)、α-紫穗槐烯(1.69%)、β-芹子烯(1.44%)、
α-芹子烯(2.09%)、γ-杜松烯(1.34%)、δ-杜松烯
(3.18%)、α-雪松醇(1.37%),由此可知 ,覆盆子挥发
油成分中 ,主要为萜烯类及其含氧衍生物等化合物。
而萜类化合物是存在于植物界的一大类化合物 ,具有
多种生物活性 ,并且是某些中药的主要有效成分 ,如
在覆盆子挥发油中的 1 , 8-桉树脑 、芳樟醇 、桧烯 、萜
品烯醇-4和反式-丁香烯等活性有效成分 ,分别具有
镇痉 、平喘 、抗肿瘤 、抗菌和镇咳等作用[ 7 , 8] 。特别是
芳樟醇具有强的抗细菌 、抗真菌和抗病毒作用[ 7 , 8] 。
我们分析的结果与文献[ 3]有较大差异:在覆盆
子挥发油中 ,文献[ 3]报道含量最高的组分是正十六
酸(28.23%)和黄葵内酯(26.24%);而我们鉴定出的
是芳樟醇(40.22%)、萜品烯醇-4(7.16%)、乙酸芳樟
酯(5.83%)。这些差异可能是由于覆盆子的产地不
同所引起的 ,植物在生长过程中 ,由于各地的气候 、地
理环境 、土壤条件 、生育期等的不同 ,使植物精油成分
的生物合成过程受到的影响也不同;也可能是由于样
品的前处理过程不同引起的 ,有待进一步研究 。
4　结论
通过对贵州都匀市产的覆盆子的挥发油实验结
果表明 ,覆盆子的挥发油有一定的药用价值 ,可作为
医药工业和香料工业的原料来开发 ,我们报道的研究
方法可为进一步规范覆盆子质量标准和控制提供参
考。
参考文献:
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[责任编辑　李武营]