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香露兜叶挥发油化学成分研究



全 文 :及应用提供了有价值的参考。
参 考 文 献
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收稿日期:2013-09-25
作者简介:陈小凯(1988-),女,在读硕士研究生,专业方向:中药制剂研发;E-mail:chenxiaokay2008@ 163. com。
* 通讯作者:葛发欢,Tel:13825151042,E-mail:gefahuan@ 163. com。
香露兜叶挥发油化学成分研究
陈小凯1,2,葛发欢2*
(1. 广东药学院,广东 广州 510006;2. 中山大学药学院,广东 广州 510275)
摘要 目的:研究水蒸气蒸馏法提取的香露兜叶挥发油化学成分。方法:采用 GC-MS 联用技术对香露兜叶挥
发油化学成分进行分析,并用色谱峰面积归一化法测定各成分的相对含量。结果:从香露兜叶挥发油中分离鉴定
了 95 种化学成分,占挥发油总量的 97. 75%,其中,主要成分是叶绿醇(42. 15%)、角鲨烯(16. 81%)等。并首次从
香露兜叶挥发油中鉴定出 3,7,11,15-四甲基己烯-1-醇(6. 37%)、正十五碳醛(6. 17%)、正十五烷酸(4. 49%)、植
酮(2. 05%)等 78 种成分。结论:首次系统深入地分离鉴定香露兜叶挥发油的化学成分,所获得数据为香露兜叶的
进一步开发研究提供了科学依据。
关键词 香露兜叶;挥发油;化学成分;GC-MS
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)04-0616-05
Chemical Components from Essential Oil of Pandanus amaryllifolius Leaves
CHEN Xiao-kai1,2,GE Fa-huan2
(1. Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou 510006,China;2. Sun Yat-sen University,Guangzhou 510275,China)
Abstract Objective:To analyze the chemical compositions of Pandanus amaryllifolius leaves essential oil extracted by steam dis-
tillation. Methods:The essential oil of Pandanus amaryllifolius leaves was analyzed by gas chromatography-mass spectrum,and the rela-
tive content of each component was determined by area normalization method. Results:128 peaks were separated and 95 compounds
were identified,which weighed 97. 75% . The main chemical components of the essential oil were phytol(42. 15%),squalene
(16. 81%) ,what’s more pentadecanal(6. 17%) ,pentadecanoic acid(4. 49%) ,3 7,11,15-tetramethyl-2-hexadecen-1-ol(3. 83%) ,
phytone(2. 05%)and the other 74 chemical compositions were firstly identified from the essential oil of Pandanus amaryllifolius
leaves. Conclusion:The chemical compositions of Pandanu samaryllifolius leaves essential oil was systematically,deeply isolated and i-
dentified for the first time. This experiment has provided scientific foundation for further utilization of Pandanus amaryllifolius leaves.
Key word Pandanus amaryllifolius Roxb. leaves;Essential oil;Chemical components;GC-MS analysis
香露兜叶为露兜树科露兜属植物香露兜 Pan-
danus amaryllifolius Roxb. 的新鲜叶片,别名香兰叶、
板兰香、斑兰叶等。原产地印尼马古鲁群岛,主要分
布于东半球热带和亚热带地区,我国海南兴隆华侨
农场、儋县华南热带作物研究院有栽培〔1〕。该属植
物的原生生态环境差异很大,经济用途各异,传统应
用于医疗和烹饪,属内的很多种能治疗牙痛和风湿
病〔2〕,其中一些种类有香味〔3〕可作食用香料。香露
兜鲜叶是露兜树种中唯一叶片带有芳香气味的植
物,也是该属最主要的一种食用香料,流行于斯里兰
卡、泰国、印度尼西亚、马来西亚、菲律宾、新加坡、越
南、新几内亚等国家〔4〕。有关香露兜叶化学成分的
研究国内文献报道甚少,为了研究其更广的应用价
值,本文采用水蒸气蒸馏及 GC-MS技术研究香露兜
叶的挥发油化学成分。
1 仪器与材料
·616· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 4 期 2014 年 4 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2014.04.028
1. 1 仪器 Trace 1300-ISQ 气相色谱质谱联用仪
(美国 Thermo Fisher Scientific 公司);AL104 型电子
天平(梅特勒-托利多上海仪器有限公司);TC-15 恒
温电热套(50 ~ 200℃,海宁市新华医疗器械厂)。
1. 2 材料 香露兜叶购于海南省万宁市兴隆华侨
农场,经笔者葛发欢教授鉴定为露兜树科露兜属植
物香露兜 Pandanus amaryllifolius Roxb. 的新鲜叶
片。乙酸乙酯(色谱纯,天津市福晨化学试剂厂);
无水硫酸钠(分析纯,台山市粤侨试剂塑料有限公
司);高 纯 氦 (广 州 市 盛 盈 气 体 有 限 公 司,
99. 999%)。
2 方法
2. 1 挥发油样品的提取 根据 2010 年版中国药
典附录 XD挥发油测定法,将新鲜香露兜叶干燥,粉
碎过二号筛,备用。称取上述粉碎叶子 150 g,置 2
000 mL圆底烧瓶中,加水 1 500 mL,摇匀混合,置电
热套中缓缓加热至沸腾,并保持微沸约 6 h,至测定
器中油量不再增加,停止加热,放置片刻,收集提取
器中的挥发油作为样品,计算收率并进行 GC-MS 分
析。
2. 2 GC-MS分析 色谱条件:TR-5MS 弹性石英毛
细管柱(60 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm),升温程序:起
始温度 50℃,以升温速度 5℃ /min升至 180℃,再以
升温速度 2℃ /min 升至 250℃,最后以升温速度
3℃ /min 升至 280℃,达到 280℃后保持 45 min。不
分流,进样口温度 280℃,载气流速 1. 0 mL /min,进
样量 0. 5 μL。质谱条件:电离方式为电子轰击
(EI);电子能量 70 eV;传输管温度 280℃,离子源温
度 230℃;扫描范围 m/z 40 ~ 450,溶剂延迟 7 min。
2. 3 供试品溶液的制备 取香露兜叶挥发油样品
适量,用乙酸乙酯溶解稀释后,加入适量无水硫酸钠
干燥,摇匀,用微孔滤膜(0. 45 μm)滤过,作为供试
品溶液。
3 结果与分析
3. 1 香露兜叶挥发油 GC-MS检测 TIC流图 香露
兜叶供试品溶液经 GC-MS分析后得 TIC 流图,见图
1。
图 1 香露兜叶挥发油成分分析 TIC图
水蒸气蒸馏法提取的香露兜叶挥发油为亮黄色
透明油状液体,气味芳香,收率为 0. 03%。由图 1
可看出,供试品溶液组分的出峰时间主要集中在前
60 min内,由此可得香露兜叶挥发油成分主要是一
些低沸点的化合物。
3. 2 GC-MS 检测成分分析 利用 GC-MS 分析技
术,从水蒸气蒸馏法提取的香露兜叶挥发油中检出
128 个色谱峰。采用 NIST 11 Libraries 图谱库进行
检索,同时采用人工谱图解析并查对相关资料,从香
露兜叶挥发油中鉴定出 95 种化学成分,占提取物总
量的 97. 75%,结果见表 1。
表 1 香露兜叶挥发油 GC-MS测定成分分析结果
编号
保留时间
/min 化合物名称 分子式
相对百分
含量 /%
1 7. 07 丁酸乙酯 Butanoic acid,ethyl ester C6H12O2 0. 24
2 7. 37 乙酸异丁酯 Isobutyl acetate C6H12O2 0. 03
3 7. 49 甲苯 Toluene C7H8 0. 28
·716·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 4 期 2014 年 4 月
续表 1
编号
保留时间
/min 化合物名称 分子式
相对百分
含量 /%
4 8. 22 乙酸丁酯 Acetic acid,butyl ester C6H12O2 1. 48
5 8. 83 2,4-二甲基-1-庚烯 2,4-Dimethyl-1-heptene C9H18 0. 05
6 9. 68 乙基苯 Ethylbenzene C8H10 0. 04
7 9. 92 间二甲苯 Benzene,1,3-dimethyl- C8H10 0. 10
8 10. 59 对二甲苯 p-Xylene C8H10 0. 04
9 15. 61 Z-3-十四碳烯 3-Tetradecene,(Z)- C14H28 0. 02
10 16. 75 天竺葵醛 Nonanal C9H18O 0. 05
11 19. 37 3,4-二甲基苯甲醛 Benzaldehyde,3,4-dimethyl- C9H10O 0. 02
12 19. 83 α-松油醇 à-Terpineol C10H18O 0. 02
13 20. 07 藏红花醛 Safranal C10H14O 0. 02
14 20. 30 2,3-二氢苯并呋喃 Benzofuran,2,3-dihydro- C8H8O 0. 03
15 20. 64 β-环柠檬醛 β-Cyclocitral C10H16O 0. 03
16 21. 55 镰叶芹醇 Falcarinol C17H24O 0. 01
17 21. 63 紫罗烯 Ionene C13H18 0. 02
18 22. 24 2-己基-1-辛醇 2-Hexyl-1-octanol C14H30O 0. 02
19 22. 48 2-丁基-1-辛醇 1-Octanol,2-butyl C12H26O 0. 01
20 22. 77 2,6,11-三甲基-十二烷 Dodecane,2,6,11-trimethyl- C15H32 0. 02
21 24. 02 正癸酸 n-Decanoic acid C10H20O2 0. 17
22 25. 01 β-大马烯酮 β-Damascenone C13H18O 0. 10
23 25. 14 10-乙酰甲基-(+)-3-蒈烯 (+)-3-Carene,10-(acetylmethyl)- C13H20O 0. 33
24 25. 50 月桂醛* Dodecyl aldehyde C12H24O 0. 02
25 25. 77 4-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁酮
2-Butanone,4-(2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)-
C13H20O 0. 02
26 26. 16 α-紫罗兰酮 à-Ionone C13H20O 0. 31
27 26. 38 4-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯基)-3-丁烯-2-酮
4-(2,6,6-Trimethylcyclohexa-1,3-dienyl)but-3-en-2-one
C13H18O 0. 05
28 26. 56 香叶基丙酮 (E)-Geranylacetone C13H22O 0. 27
29 27. 29 2,6,11-三甲基-十二烷 Dodecane,2,6,11-trimethyl- C15H32 0. 08
30 27. 80 β-紫罗酮 trans-á-Ionone C13H20O 0. 52
31 27. 92 4-[2,2,6-三甲基-7-氧杂二环[4. 1. 0]庚-1-基]-3-丁烯-2-酮
3-Buten-2-one,4-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4. 1. 0]hept-1-yl)-
C13H20O2 0. 03
32 28. 29 2,6-二叔丁基对甲苯酚 Butylatedhydroxytoluene C15H24O 0. 33
33 28. 61 2,6,10,15-四甲基-十七烷 Heptadecane,2,6,10,15-tetramethyl- C21H44 0. 07
34 29. 63 月桂酸 Dodecanoic acid C12H24O2 1. 05
35 29. 87 反-橙花叔醇 trans-Nerolidol C15H26O 0. 16
36 30. 28 异戊酸香叶酯 Geranylisovalerate C15H26O2 0. 02
37 30. 35 6-(2-丁烯基)-1,5,5 三甲基-环己烯
Cyclohexene,6-(2-butenyl)-1,5,5-trimethyl-,(E)-
C13H22 0. 02
38 30. 55 鲸蜡醇 1-Hexadecanol C16H34O 0. 02
39 30. 63 月桂酸乙酯 Dodecanoic acid,ethyl ester C14H28O2 0. 05
40 30. 73 正十五烷 Pentadecane C15H32 0. 13
41 30. 99 2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛
2-Butenal,2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-
C14H22O 0. 05
42 31. 49 月桂醛* Dodecanal C12H24O 0. 69
43 32. 15 2,6,10 三甲基-十四烷 Tetradecane,2,6,10-trimethyl- C17H36 0. 03
44 32. 57 雪松醇 Cedrol C15H26O 0. 04
·816· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 4 期 2014 年 4 月
续表 1
编号
保留时间
/min 化合物名称 分子式
相对百分
含量 /%
45 33. 17 1,11-十六二炔 1,11-Hexadecadiyne C16H26 0. 02
46 33. 36 3,7,11-三甲基-1-十二烷醇 1-Dodecanol,3,7,11-trimethyl- C15H32O 0. 04
47 33. 86 2,6,10,15-四甲基十七烷 Heptadecane,2,6,10,15-tetramethyl- C21H44 0. 15
48 34. 04 正十六烷* Hexadecane C16H34 0. 06
49 34. 27 环十五烷酮 Cyclopentadecanone C15H28O 0. 07
50 34. 95 正十五碳醛 Pentadecanal C15H30O 6. 17
51 36. 34 肉豆蔻酸 Tetradecanoic acid C14H28O2 0. 23
52 37. 45 鲸蜡烯 Cetene C16H32 0. 02
53 37. 53 肉豆蔻酸乙酯 Tetradecanoic acid,ethyl ester C16H32O2 0. 03
54 37. 66 正十六烷* Hexadecane C16H34 0. 03
55 37. 96 2-十九烷酮 2-Nonadecanone C19H38O 0. 11
56 38. 70 十八烷醛 Octadecanal C18H36O 0. 07
57 38. 77 十五碳酸甲酯 Pentadecanoic acid,methyl ester C16H32O2 0. 04
58 39. 08 3,7,11,15-四甲基己烯-1-醇* 3,7,11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol C20H40O 3. 83
59 39. 27 5,8,11-十七碳三炔酸甲酯 5,8,11-Heptadecatriynoic acid,methyl ester C18H24O2 0. 16
60 39. 45 植酮 Phytone C18H36O 2. 05
61 40. 03 9-二十炔 9-Eicosyne C20H40O 0. 85
62 40. 16 正十五烷酸* Pentadecanoic acid C15H30O2 0. 36
63 40. 78 3,7,11,15-四甲基己烯-1-醇* 3,7,11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol C20H40O 2. 02
64 41. 10 2-氧基-十六烷酸甲酯 Hexadecanoic acid,2-oxo-,methyl ester C17H32O3 0. 05
65 41. 39 十五酸乙酯 Pentadecanoic acid,ethyl ester C17H34O2 0. 06
66 41. 62 (Z)-9,17-十八碳二烯醛* 9,17-Octadecadienal,(Z)- C18H32O 0. 31
67 41. 89 十八萜三醛 9,12,15-Octadecatrienal C18H30O 0. 54
68 42. 26 (±)-3-羟基月桂酸 Dodecanoic acid,3-hydroxy- C12H24O3 0. 05
69 42. 41 法尼基丙酮 5,9,13-Pentadecatrien-2-one,6,10,14-trimethyl-,(E,E)- C18H30O 0. 53
70 42. 72 棕榈酸甲酯 Hexadecanoic acid,methyl ester C17H34O2 0. 53
71 43. 49 异植醇 Isophytol C20H40O 1. 21
72 44. 31 正十五烷酸* Pentadecanoic acid C15H30O2 4. 13
73 44. 66 棕榈酸 n-Hexadecanoic acid C16H32O2 0. 03
74 45. 42 棕榈酸乙酯 Hexadecanoic acid,ethyl ester C18H36O2 0. 70
75 45. 67 3,7,11,15-四甲基-1-己烯-3-醇 1-Hexadecyn-3-ol,3,7,11,15-tetramethyl- C20H38O 0. 04
76 46. 79 1,3,5(10)-三亚乙基四胺-17α-醇 Estra-1,3,5(10)-trien-17á-ol C18H24O 0. 03
77 46. 93 香叶基香叶醇 trans-Geranylgeraniol C20H34O 0. 07
78 48. 95 (Z)-9,17-十八碳二烯醛* 9,17-Octadecadienal,(Z)- C18H32O 0. 06
79 49. 17 十六烷基环氧乙烷 Oxirane,hexadecyl- C18H36O 0. 04
80 49. 73 亚油酸甲酯 Methyl linoleate C19H34O2 0. 81
81 50. 03 亚麻酸 Linolelaidicacid C18H30O2 0. 72
82 50. 38 叶绿醇 Phytol C20H40O 42. 15
83 51. 47 9-十八炔酸 9-Octadecynoic acid C18H32O2 0. 81
84 51. 71 17-十八炔酸 17-Octadecynoic acid C18H32O2 0. 58
85 51. 94 花生五烯酸 cis-5,8,11,14,17-Eicosapentaenoic acid C20H30O2 0. 09
86 52. 43 亚油酸乙酯 Ethyl linoleate C20H36O2 1. 04
87 52. 74 亚麻酸乙酯 Ethyl linolenate C20H34O2 1. 15
88 53. 20 2-正庚基环戊酮 2-n-Heptylcyclopentanone C12H22O 0. 04
89 53. 64 花生酸乙酯 Eicosanoic acid,ethyl ester C22H44O2 0. 05
90 54. 39 3,7,11,15-四甲基己烯-1-醇* 3,7,11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol C20H40O 0. 36
·916·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 4 期 2014 年 4 月
续表 1
编号
保留时间
/min 化合物名称 分子式
相对百分
含量 /%
91 55. 90 乙酰柠檬酸三丁酯 Tributylacetylcitrate C20H34O8 0. 05
92 57. 78 2-甲基-十八烷* Octadecane,2-methyl- C19H40 0. 15
93 60. 33 4,8,12,16-四甲基十七烷酸-4-交酯 4,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide C21H40O2 0. 07
94 61. 12 3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇乙酸酯 Nerolidyl acetate C17H28O2 0. 04
95 61. 70 2-甲基-十八烷* Octadecane,2-methyl- C19H40 0. 05
96 65. 25 2-甲基-十九烷 Nonadecane,2-methyl- C20H42 0. 32
97 66. 76 邻苯二甲酸二异辛酯 Diisooctyl phthalate C24H38O4 0. 06
98 68. 43 2,6,10,15-四甲基-十七烷 Heptadecane,2,6,10,15-tetramethyl- C21H44 0. 05
99 71. 44 2-甲基二十烷 Eicosane,2-methyl- C21H44 0. 08
100 75. 44 角鲨烯 Squalene C30H50 16. 81
101 76. 41 香叶基芳樟醇 Geranyllinalool C20H34O 0. 03
102 76. 65 正三十七醇* 1-Heptatriacotanol C37H76O 0. 11
103 77. 63 正三十七醇* 1-Heptatriacotanol C37H76O 0. 19
104 81. 35 3,7,11,15-四甲基己烯-1-醇* 3,7,11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol C20H40O 0. 06
105 92. 65 3,7,11,15-四甲基己烯-1-醇* 3,7,11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol C20H40O 0. 10
注:“* ”表示结构检索重复
由表 1 可知,香露兜叶挥发油的主要成分为醇
类 (50. 51%)、烯 烃 类 (16. 88%)、有 机 酸 类
(8. 33%)、醛类(8. 03%)、酯类(6. 64%)、酮类
(4. 07%)及其他一些化合物。相对含量较高的有
叶绿醇、角鲨烯、正十五碳醛、正十五烷酸、植酮、异
植醇、亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯等成分。
4 讨论
4. 1 本研究首次系统地分析香露兜叶挥发油的化
学成分,分离出 128 个峰,鉴定出 95 种化学成分,占
总量的 97. 75%,其中,叶绿醇相对含量最高,占总
挥发油量 42. 15%,相对含量较高的还有角鲨烯
(16. 81%)。叶绿醇是合成维生素 K及维生素 E 的
原料。角鲨烯具有杀菌、增强细胞的活力及免疫力、
抑制癌细胞生成及防止癌细胞扩散等作用,还有较
好的养颜、润肤等功效〔5〕。
4. 2 本研究首次从香露兜叶挥发油中分离鉴定出
相对含量较高的 3,7,11,15-四甲基己烯-1-醇
(6. 37%)、正十五碳醛(6. 17%)、正十五烷酸
(4. 49%)、植酮(2. 05%)、异植醇(1. 21%)等 78 种
化学成分。
参 考 文 献
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107-112.
《中药材》杂志为美国《化学文摘(网络版)》收录期刊。
·026· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 4 期 2014 年 4 月