全 文 ：云南大学学报 (自然科学版), 2006 , 28 (5):432 ～ 434 CN 53-1045/N ISSN 0258-7971
Journal of Yunnan University
厚叶算盘子的化学成分研究
杨 金1 ,2 , 羊晓东1 , 杨 姝1 , 赵静峰1 , 李 良1
(1.云南大学 教育部自然资源药物化学重点实验室 ,云南 昆明 650091;
2.红河学院化学系 ,云南 蒙自 661100)
摘要:对厚叶算盘子的化学成分进行了研究 , 利用硅胶反复柱层析分离和纯化 ,得到 8个化合物 ,并用波谱
学技术确定了其结构 , 分别为 6 个三萜类化合物 , 没食子酸和 β-谷甾醇.
关键词:大戟科;厚叶算盘子;化学成分;三萜化合物
中图分类号:Q 946.88;Q 946 文献标识码:A 文章编号:0258-7971(2006)05-0432-03
厚叶算盘子(Glochidion hirsutum Voigt)系大戟
科(Euphorbiaceae)算盘子属植物 ,为小乔木 ,在我国
主要分布于福建 、台湾 、广东 、广西 、云南和西藏等省
区 ,生于海拔 120 ～ 1 800 m 山地林下或沼地灌木丛
中.根和叶供药用 ,有收敛固脱 ,祛风消肿的功效 ,可
用于跌打 、风湿 、脱肛和子宫下垂等[ 1] .厚叶算盘子
的化学成分研究未见报道 ,为了研究其活性成分 ,我
们对采自云南思茅地区的厚叶算盘子化学成分进行
了研究 ,从中分离鉴定了 8个化合物 ,分别为:glochi-
done(1);lupeol(2);lup-20(29)-ene-1β , 3β-diol
(3);glochidiol(4);glochidonol(5);lup-20(29)-en
-3α,23-diol(6);没食子酸(7)和谷甾醇(8).以上
化合物均是首次从该植物中分离得到.
1 实验部分
1.1 仪器和材料 NMR 谱在 Bruker AV300
MHz超导核磁共振仪上测定(TMS 内标).MS 用
Auto spec-3000型质谱仪测定.熔点用 XT -4显
微熔点测定仪测定 (温度未校正).柱层析硅胶为
青岛海洋化工厂生产.TLC 亦采用该厂生产的
GF254高效硅胶板.所用试剂均为化学纯或分析
纯.样品采自云南思茅地区 ,由云南大学生物系胡
志浩教授鉴定.
1.2 提取分离 8.0 kg 厚叶算盘子粉末用工业乙
醇冷浸提取(5×30 L),减压蒸馏回收乙醇 ,得粗提
物.将粗提物悬浮于水中 ,分别用石油醚 ,乙酸乙酯
和正丁醇萃取 ,得石油醚部分(80 g),乙酸乙酯部
分(196 g)和正丁醇部分(450 g),其中乙酸乙酯部
分经反复硅胶柱层析分离得到化合物(1)～ (8).
2 结构鉴定
2.1 化合物(1) 白色晶体(氯仿),分子式为:
C30H46O2.m.p.164 ～ 165 ℃.EIMS m/z :422
[M] +.1HNMR(300 MHz , CDCl3):δ7.0 (1H , d ,
J=10.3Hz ,H-1),5.71(1H ,d , J =10.2Hz ,H-2),
4.64(1H , d , J =2.1 Hz , H -29), 4.52(1H , d ,
J=0.7Hz ,H-29),1.63 ,1.06 ,1.05 ,1.01 ,1.00 ,0.8
and 0.74(each 3H , s ,7×CH3).13CNMR(75MHz ,CD-
Cl3):δ159.6(d ,C-1), 125.1(d ,C-2), 205.1(s ,C
-3),39.4(s ,C-4),53.4(d ,C-5), 19.2(t ,C-6),
33.7(t ,C-7), 41.8(s ,C-8),48.1(d ,C-9), 44.4
(s ,C-10),21.4(t ,C-11),25.0(t , C-12),38.2(d ,
C-13),42.9(s ,C-14),27.3(t ,C-15),35.4(t ,C-
16),43.0(s ,C-17), 47.8(d , C-18),44.5(d , C-
19), 150.4(s ,C -20), 29.7(t ,C-21), 39.9(t , C-
22),27.8(q ,C -23),18.0(q ,C-24), 14.5(q , C-
25),18.9(q ,C -26),16.6(q ,C-27), 19.3(q , C-
28), 109.6(t ,C-29),21.2(q , C-30).谱图数据与
收稿日期:2005-10-09
基金项目:云南省自然科学资金资助项目(2005B0001Q).
作者简介:杨 金(1973- ),云南人 ,硕士生 ,主要从事天然产物化学方面的研究.
通讯作者:李 良(1965- ),男 ,云南人 ,硕士生导师 ,教授 ,主要从事天然产物化学方面的研究.
glochidone[ 2]相吻合 ,故确定该化合物为 glochidone.
2.2 化合物(2) 白色粉末(氯仿),分子式为:
C30H50O.m.p.215 ～ 216 ℃.EIMS m/ z :426
[ M] +.1HNMR(300 MHz ,CDCl3):δ4.66(1H ,d ,
J =2.4 Hz ,H -29), 4.54(1H , d , J =3.6 Hz , H-
29),3.36(1H , t , J =5.2 Hz , H-3), 2.35(1H , m ,
H-O), 1.66 , 1.01 , 0.94 , 0.91 , 0.82 , 0.80 and
0.77(each 3H , s ,7×CH3).13CNMR(75 MHz , CD-
Cl3):δ20.9(t ,C-1), 35.7(t ,C-2),76.2(d ,C-
3),37.3(s ,C-4),50.2(d ,C -5), 18.3(t ,C-6),
33.3(t , C -7), 40.1(s , C -8), 49.0(d , C -9),
43.1(s ,C-10),25.2(t , C-11),25.5(t ,C -12),
37.6(d ,C-13),41.1(s , C-14),27.5(t , C-15),
34.2(t ,C-16),42.9(s ,C-17), 48.3(d , C-18),
48.1(d , C -19), 150.9(s , C -20), 29.9(t , C -
21), 38.1(t ,C-22), 28.4(q , C-23),16.1(q ,C-
24),14.7(q ,C-25),18.1(q ,C-26),16.0(q ,C-
27),19.4(q ,C -28),109.4(t ,C-29), 22.2(q , C
-30).谱图数据与 lupeol.[ 3] 相吻合 ,故确定该化
合物为 lupeol.
2.3 化合物(3) 白色粉末(氯仿),分子式为:
C30H50O2.m.p.230 ～ 232 ℃.EIM S m /z :442
[ M] +.1HNMR(300 MHz ,CDCl3):δ4.60(1H ,d ,
J =1.8 Hz , H -29), 4.48(1H , s , H -29), 3.35
(1H ,q , J =11.3 , 4.5 Hz , H-1), 3.17(1H , q , J =
12.1 , 4.6 Hz , H -3), 1.62 , 0.97 , 0.88 , 0.87 ,
0.82 ,0.72 and 0.68(each 3H , s , 7×CH3).13CN-
MR(75 MHz ,CDCl3):δ78.0(d , C-1), 37.0(t ,C
-2), 74.7(d ,C -3), 37.8(s ,C-4), 52.1(d ,C-
5),16.9(t ,C-6),33.1(t ,C-7), 40.3(s ,C-8),
50.4(d ,C-9), 42.5(s , C-10), 22.8(t ,C -11),
24.0(t , C-12),36.5(d , C-13),41.9(s , C-14),
26.5(t , C-15),34.6(t , C-16), 41.9(s , C-17),
47.3(d , C -18), 46.9(d , C -19), 149.8(s , C -
20), 28.7(t ,C-21), 38.9(t , C-22),26.8(q , C-
23), 13.9(q ,C-24),10.9(q ,C-25),15.2(q , C-
26), 13.4(q , C-27), 17.0(q ,C -28),108.4(t ,C
-29),18.2(q , C-30).谱图数据与 lup-20(29)
-en-1β , 3β -diol[ 4] 相吻合 ,故确定该化合物为
lup-20(29)-en-1β ,3β -diol.
2.4 化合物(4) 白色粉末(氯仿),分子式为:
C30H50O2.m .p.255 ～ 257 ℃.EIMS m / z:442
[ M] +.1HNMR(300 MHz , CDCl3):δ4.67(1H , d ,
J =1.0 Hz ,H -29), 4.54(1H , d , J =1.0 Hz , H -
29),3.77(1H , q , J =10.7 , 5.2 Hz , H -1), 3.49
(1H , t , J =6.4 Hz ,H-3), 1.67 ,1.04 ,0.97 , 0.91 ,
0.91 ,0.82 and 0.78(each 3H , s , 7×CH3).13CN-
MR(75 MHz ,CDCl3):δ76.0(d , C-1),36.5(t ,C
-2),77.1(d , C-3), 37.6(s , C-4), 51.4(d ,C -
5),18.6(t ,C-6),34.2(t ,C-7), 41.8(s ,C-8),
48.5(d ,C-9), 43.8(s , C-10), 24.0(t ,C -11),
25.3(t , C-12),37.8(d , C-13),43.1(s , C-14),
27.6(t , C-15),35.8(t , C-16), 43.1(s , C-17),
48.2(d , C -18), 47.9(d , C -19), 151.0(s , C -
20), 29.9(t ,C-21), 40.2(t , C-22),27.8(q , C-
23), 16.4(q ,C-24),11.9(q ,C-25),18.2(q , C-
26), 14.7(q , C -27), 19.4(q , C -28),
433第 5 期 杨 金等:厚叶算盘子的化学成分研究
109.6(t ,C-29), 22.1(q , C -30).谱图数据与
g lochidiol[ 4]相吻合 ,故确定该化合物为 glochidiol.
2.5 化合物(5) 白色粉末(氯仿),分子式为:
C30H48O2.m.p.227 ～ 229 ℃.EIM S m /z :440
[M] +.1HNMR(300 MHz , CDCl3):δ4.66(1H ,d ,
J =1.6Hz ,H -29), 4.54(1H , s , H -29), 3.88
(1H ,d , J =2.8 Hz , H-1), 2.99(1H , q , J =14.3 ,
8.1 Hz , H-O), 2.38(1H , m ,H -2), 1.66 , 1.03 ,
1.03 ,1.01 , 0.95 , 0.80 and 0.78(each 3H , s , 7×
CH3).13CNMR(75 MHz , CDCl3):δ79.7(d , C -
1),45.2(t ,C-2),216.6(s ,C-3),47.3(s , C-4),
51.4(t ,C-5),19.8(t ,C-6),33.0(t ,C-7), 41.2
(s ,C-8), 50.8(d ,C-9),43.1(s ,C-10),23.1(t ,
C-11),25.3(t ,C-12), 38.1(d , C-13), 43.1(s ,
C-14),27.6(t ,C-15), 35.6(t ,C -16),43.1(s ,
C-17),48.4(d , C-18), 48.1(d , C-19), 150.9
(s ,C-20), 29.9(t , C-21), 40.1(t ,C -22),28.2
(q ,C-23),16.1(q ,C-24),12.1(q ,C-25), 18.2
(q ,C -26), 14.6(q , C -27), 19.4(q , C -28),
109.6(t ,C-29), 19.9(q , C -30).谱图数据与
g lochidonol[ 3]相吻合 , 故确定该化合物为 glochi-
donol.
2.6 化合物(6) 白色晶体(氯仿),分子式为:
C30H50O2.m.p.210 ～ 212 ℃.EIM S m /z :442
[ M] +.1HNMR(300 MHz ,CDCl3):δ4.67(1H ,d ,
J =2.0 Hz , H -29), 4.55(1H , s , H -29), 3.63
(1H , s ,H-23), 3.49(1H , d , J =11.2 Hz ,H -3),
3.35(1H , d , J =11.2 Hz , H -23), 1.67 , 1.02 ,
0.96 ,0.84 ,0.77 and 0.66(each 3H , s , 6×CH3).
13CNMR(75 MHz ,CDCl3):δ33.1(t , C-1), 26.4
(t ,C-2), 77.2(d ,C-3), 37.1(s ,C-4), 50.3(d ,
C-5), 18.1(t , C-6),33.9(t , C-7), 40.4(s , C-
8),42.9(d , C-9), 43.1(s , C-10), 20.9(t , C -
11), 27.5(t ,C-12), 38.1(d ,C-13), 41.0(s , C-
14),25.2(t ,C-15), 35.7(t , C-16), 43.0(s ,C -
17), 48.3(d ,C-18), 48.1(d , C-19), 151.1(s ,C
-20),29.9(t ,C-21),40.1(t , C-22), 71.3(t ,C
-23),14.8(q ,C-24), 18.1(q ,C-25),16.1(q ,C
-26),16.3(q , C-27),17.8(q ,C-28), 109.4(t ,
C-29),19.4(q ,C-30).谱图数据与 lup-20(29)
-en-3α,23-diol[ 3]相吻合 ,因此确定该化合物为
lup-20(29)-en-3α,23-diol.
2.7 化合物(7) 无色针状晶体(甲醇),m.p.252
～ 254 ℃.与没食子酸标准品进行对照 ,混合熔点
不下降 ,在多种溶剂体系中进行薄层层析(TLC)检
测 , R f值相同 ,因此确定为没食子酸.
2.8 化合物(8) 无色针状晶体(氯仿), m.p.
136.5 ～ 137 ℃,与 β -谷甾醇标准品进行对照 ,混
合熔点不下降 ,在多种溶剂体系中进行薄层层析
(T LC)检测 , R f值相同 ,因此确定为 β-谷甾醇.
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Studies on the chemical constituents of Glochidion hirsutum
YANG Jin1 ,2 , YANG Xiao-dong1 , YANG Shu1 , ZHAO Jing-feng1 , LI Liang1
(1.Key Labo rato ry of Medical Chemistry for Natural Resource(Yunnan University),Ministry of Education , Kunming 650091 , China;
2.Department of Chemical ,Honghe College ,Mengzi 661100 , China)
Abstract:The chemical constituents of Glochidion hirsutum , collected in Simao , were studied and eight
known compounds w ere isolated.Their st ructures w ere elucidated respectively ,based on their spect ral data and
comparison with the data f rom literatures.
Key words:Euphorbiaceae;Glochidion hirsutum ;chemical constituents;t ri terpenoids
434 云南大学学报(自然科学版) 第 28 卷