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毛郁金挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :毛郁金挥发油化学成分的 GC-MS分析
柴 玲,刘布鸣* ,林 霄,李齐修,赖茂祥
(广西中药质量标准重点实验室 /广西中医药研究院,广西 南宁 530022)
摘要 目的:分析毛郁金挥发油化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取毛郁金挥发油,应用气相色谱-质谱联
用仪(GC-MS)分析。结果:鉴定出 50 种化学成分,占总挥发油的 93. 11%。结论:毛郁金挥发油中桉叶素
(53. 86%)、新莪术二酮(9. 89%)、芳樟醇(4. 24%)、樟脑(3. 14%)、α-松油醇(2. 94%)、吉马酮(2. 89%)为主要成
分。
关键词 毛郁金;挥发油;气相色谱-质谱联用仪
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2012)07-1102-03
Analysis of Compositions of the Essential Oil from Curcuma aromatica
by Gas Chromatography-Mass Spectrometry
CHAI Ling,LIU Bu-ming,LIN Xiao,LI Qi-xiu,LAI Mao-xiang
(Guangxi Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Quality Standards,Guangxi Institute of Chinese Medicine and Pharmaceutical
Science,Nanning 530022,China)
Abstract Objective:To analyze the compositions of the essential oil from the rhizome of Curcuma aromatica in Guangxi. Meth-
ods:The essential oil from the rhizome of Curcuma aromatica was extrated by steam distillation and analysed by GC-MS. Results:50
chemical constituents accounting for 93. 11% of total content were identified. Conclusion:The main components are eucalyptol
(53. 86%) ,neocurdione(9. 89%) ,linalool(4. 24%) ,camphor(3. 14%) ,α-terpineol(2. 94%)and germacrone(2. 89%).
Key words Curcuma aromatica Salisb.;Essential oil;GC-MS
收稿日期:2012-02-29
基金项目:广西创新能力建设项目(11-114-14 D)
作者简介:柴玲(1986-) ,女,硕士,实习研究员,主要从事中药活性成分及质量标准研究。
* 通讯作者:刘布鸣,Tel:0771-5883405,E-mail:liubuming@ yahoo. com. cn。
毛郁金为姜科植物毛郁金 Curcuma aromatica
Salisb. 的干燥根茎,主要分布于广西横县、灵山、南
宁等地,具有行气解郁、凉血破瘀和利胆作用,用于
胸闷胁痛,胃腹胀痛,黄疸,吐血,尿血,月经不调,癫
痫等病症〔1〕,是具有较好开发价值的壮药品种。
Sharif M Al-Reza 等〔2〕对毛郁金叶进行了挥发油成
分分析,鉴定出 23 种挥发性组分,其中樟脑、乙烯基
二甲基甲醇、冰片等为主要成分,并通过抗氧化活性
实验发现,毛郁金叶挥发油与叶提取物具有较强的
抗氧化和氧化自由基清除能力。本文采用水蒸气蒸
馏法提取毛郁金挥发油,通过 GC-MS 联用技术分析
挥发油成分及相对含量,确定了毛郁金挥发油的主
要化学成分,为毛郁金的进一步研究与开发提供科
学依据。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 气相色谱-质谱联用仪(气相:HP
6890A,质谱:Agilent 5973N) ;DB-5Ms石英毛细管柱
(30 m ×0. 25 μm × 0. 25 μm)。实验所用试剂均为
分析纯。
1. 2 材料 实验用毛郁金采自广西横县,经广西
中医药研究院中药资源研究所赖茂祥研究员鉴定为
姜科植物毛郁金 Curcuma aromatica Salisb. 的根茎。
样品采回后自然阴干,粉碎,过三号筛,备用。
2 方法
2. 1 挥发油提取 取毛郁金干燥粗粉 946 g,精密
称定,按中国药典 2010 版一部附录 Х D挥发油测定
法甲法〔3〕操作。提取时间 4. 0 h,油水分离,无水硫酸
钠脱水,过滤,得棕黄色挥发油,得率 0. 57%(mL/g)。
2. 2 GC-MS分析条件 色谱柱为 DB-5Ms 石英毛
细管柱(30 m ×0. 25 μm ×0. 25 μm)。升温程序:初
始温度80 ℃,保持 5 min,10 ℃ /min 升温至180 ℃,
保持 2 min,8 ℃ /min 升温至250 ℃,保持 2 min,
5 ℃ /min升温至280 ℃,保持 6 min。载气:高纯氦
气,1. 0 mL /min,分流比:60∶ 1,进样量 0. 2 μL,进样
口温度:270 ℃;质谱连接口温度:280 ℃,EI 离子
源,电离电压 70 eV,扫描质量范围:30 ~ 420 amu。
检索谱库为 FLAVOR2. L、NIST05. L 标准谱库,面积
归一化法计算各成分含量。
3 结果
样品经过 GC-MS 分析,得到总离子色谱图(图
1) ,从毛郁金挥发油中共检出 68 个化学成分,将所
测成分的质谱图与计算机质谱数据库检索结果进行
·2011· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 7 期 2012 年 7 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2012.07.028
比较,并结合相关文献就质谱图的基峰、质荷比和相
对丰度等进行比较,对各色谱峰的归属加以确认,鉴
定了其中 50 种主要化学成分与相对含量,占总挥发
油的 93. 11%。结果见表 1。
图 1 毛郁金挥发油总离子流图
表 1 毛郁金挥发油的化学成分
编号 保留时间/min 化合物名称 分子式
相对含量
/%
1 6. 524 2-heptanol(庚醇-2) C7H16O 0. 36
2 7. 287 α-thujene(α-侧柏烯) C10H16 0. 11
3 7. 509 α-pinene(α-蒎烯) C10H16 0. 89
4 7. 982 camphene(莰烯) C10H16 0. 42
5 8. 586 sabinene(桧烯) C10H16 0. 32
6 8. 731 β-pinene(β-蒎烯) C10H16 0. 52
7 8. 990 myrcene(月桂烯) C10H16 0. 25
8 9. 322 2-octanol(仲辛醇) C8H18O 0. 07
9 9. 949 p-cymene(对伞花烃) C10H14 0. 32
10 10. 05 limonene(柠檬烯) C10H16 0. 30
11 10. 235 eucalyptol(桉叶素) C10H180 53. 86
12 10. 748 α-terpinene(γ-松油烯) C10H16 0. 06
13 11. 039 cis-beta-terpineol(顺式-β-松油醇) C10H18O 0. 11
14 11. 466 2-nonanone(壬酮-2) C9H18O 0. 10
15 11. 706 linalool(芳樟醇) C10H18O 4. 24
16 12. 138 α-(-)-thujone(α-(-)-侧柏酮) C10H16O 0. 06
17 12. 215 cis-β-terpinen-ol(顺式-β-松油烯醇) C10H16O 0. 10
18 12. 824 camphor(樟脑) C10H16O 3. 14
19 13. 155 isoborneol(异龙脑) C10H18O 0. 96
20 13. 323 borneol(龙脑) C10H18O 0. 27
21 13. 487 terpinene-4-ol(松油烯醇-4) C10H18O 1. 34
22 13. 782 α-terpineol(α-松油醇) C10H18O 2. 94
23 14. 032 Verbeneone(马鞭草烯酮) C10H14O 0. 09
24 14. 159 2-oxabicyclo[2. 2. 2]octan-6-one,1,3,3-trimethyl C10H16 0. 07
25 14. 214 cis-carveol(顺式藏茴香醇) C10H16O 0. 06
26 14. 409 exo-2-hydroxycineole C10H18O2 0. 08
27 14. 477 trans-carveol(反式藏茴香醇) C10H16O 0. 06
·3011·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 7 期 2012 年 7 月
续表 1
编号 保留时间/min 化合物名称 分子式
相对含量
/%
28 14. 718 carvone(香芹酮) C10H14O 0. 22
29 15. 554 2-undecanone(甲基壬基甲酮) C11H22O 0. 14
30 16. 762 2-oxabicyclo[2. 2. 2]octan-6-ol,1,3,3-trimethyl-,acetate C12H20O3 0. 08
31 17. 352 β-elemene(β-榄香烯) C15H24 1. 05
32 17. 92 β-caryophyllene(β-石竹烯) C15H24 0. 53
33 18. 383 isoledene(异喇叭茶烯) C15H24 0. 06
34 18. 510 α-caryophyllene(α-石竹烯) C15H24 0. 30
35 18. 765 tricyclo[4. 1. 0. 0(2,4) ]heptane,3,3,7,7-tetramethyl-5-(2-methyl-1-propenyl)- C15H24 0. 12
36 18. 910 germacrene D(吉马烯 D) C15H24 0. 30
37 19. 060 curzerene(莪术烯) C15H20O 0. 75
38 19. 146 selina-4(14) ,7(11)-diene(芹子-4(14) ,7(11)-二烯) C15H24 0. 34
39 19. 432 δ-cadinene(δ-杜松烯) C15H24 0. 29
40 20. 146 γ-elemene(γ-榄香烯) C15H24 0. 31
41 20. 532 caryophyllene oxide(石竹烯氧化物) C15H24O 1. 11
42 20. 700 β-elemenone(β-榄烯酮) C15H22O 0. 22
43 21. 000 aromadendrene(香橙烯) C15H24 0. 49
44 21. 366 β-panasinsene C15H24 0. 18
45 21. 767 β-eudesmol(β-桉叶醇) C15H26O 1. 01
46 21. 822 eudesma-4(14) ,11-diene(桉叶-4(14) ,11-二烯) C15H24 0. 39
47 22. 448 germacrone(吉马酮) C15H22O 2. 89
48 22. 816 neocurdione(新莪术二酮) C15H24O2 9. 89
49 22. 962 6-isopropenyl-4,8a-dimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-napthalen-2-ol C15H24O 0. 24
50 23. 398 curdione(莪术二酮) C15H24O2 1. 1
4 讨论
毛郁金挥发油主要成分多为烯类及其氧化物、
醇、酮类化合物。其中含量最高的是桉叶素
(53. 86%) ,其次为新莪术二酮(9. 89%)、芳樟醇
(4. 24%)、樟脑(3. 14%)、α-松油醇(2. 94%)、吉马
酮(2. 89%)等的含量也较高,这些组分在郁金挥发
油中未能全部检出〔4〕,且检出的成分在含量上存在
较大差异,研究结果可为毛郁金质量标准提供一定
的科学依据。
参 考 文 献
[1]广西壮族自治区食品药品监督管理局编 . 广西壮族自
治区壮药质量标准[S]. 第二卷 . 南宁:广西科学技术
出版社,2011:53.
[2] Sharif M Al-Reza,Atiqur Rahman,M A Sattar,et al. Es-
sential oil composition and antioxidant activities of Curcu-
ma aromatica Salisb. [J]. Food and Chemical Toxicology,
2010,48:1757-1760.
[3]国家药典委员会 . 中华人民共和国药典[S]. 一部 . 北
京:中国医药科技出版社,2010:附录 63.
[4]张清哲,杨芳,朱晶晶,等 . GC-MS比较温郁金、温莪术、
片姜黄中挥发油的化学组成[J]. 中国中药杂志,2010,
39(15) :
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2590-2593.
《中药材》杂志为美国 IM /Medline收录期刊。
·4011· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 7 期 2012 年 7 月