全 文 ：中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(2)·4·
块根紫金牛（Ardisia corymbifera Mez var.
tuberfera C.Chen）为紫金牛科紫金牛属植物，又名
小郎伞、大凉伞，其根具有消肿止痛、活血散瘀、
祛风除湿等功效；民间用于治疗咽喉肿痛、胃脘
痛、月经不调、贫血、骨折、跌打损伤、风湿痹痛
等[1]；是广西产治疗风湿性关节炎的中成药桂龙膏的
主要原料药材之一。经课题组成员对其进行人肺癌
A549细胞活性预试，表明其有较好的抗肺癌A549细
胞活性。为探讨其抗肺癌药效物质基础，我们对其
化学成分进行了研究。从块根紫金牛根茎的80%乙
醇提取物中分离鉴定了6个化合物，分别为三十烷醇
(Ⅰ) ,α-波甾醇（Ⅱ）, ardisin E(Ⅲ), 5-（Z-heptadec-8-
enyl）resorcinol (Ⅳ), 麦芽糖(Ⅴ)，蔗糖(Ⅵ)。化合物
Ⅲ、Ⅳ的结构如下所示：

　化合物Ⅲ 化合物Ⅳ
1 仪器与材料
X-4显微测定熔点仪(温度未校正)（上海精密科
学仪器有限公司）；Bruker Avance 600核磁共振仪
（瑞士Bruker公司）；KQ-600DE型数控超声波清
洗器（40KHz，600W）（昆山市超声仪器有限公
司）；BP211D型电子分析天平（北京赛多利斯仪器
系统有限公司）；柱层析硅胶、薄层层析硅胶（青
岛海洋化工集团有限公司）；Sephadex LH-20（美国
Pharmacia公司）；试剂均为分析纯。
块根紫金牛药材于2011年5月购自广西百色靖
西药市，经广西中医药大学腾建北教授鉴定为紫金
毛艳苹，邓赟，陈红梅，庞亚，李鸿翔，彭腾
[摘要] 目的：研究块根紫金牛的化学成分，寻找具有抗肿瘤的活性成分。方法：利用硅胶、RP-18、凝胶Sephadex
LH-20柱色谱等方法对块根紫金牛80%乙醇提取部分进行分离纯化，运用MS和NMR来鉴定化合物的结构。结果：从块
根紫金牛中分离鉴定了6个化合物，分别为：三十烷醇 (Ⅰ) 、α-波甾醇（Ⅱ）、 ardisin E(Ⅲ) 、 5-（Z-heptadec-8-enyl）
resorcinol (Ⅳ) 、 麦芽糖(Ⅴ) 、蔗糖(Ⅵ)。结论：化合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ为首次从该种植物中分离得到。
[关键词] 紫金牛属；块根紫金牛；化学成分
[中图分类号] R 282.6 [文献标识码] A [文章编号] 1674-926X(2013)02-002-002
Studies on chemical constituents of the rhizome of Ardisia corymbifera Mez var. tuberfera C.Chen /MAO Yan-ping,
DENG Yun,CHEN Hong-mei, PANG Ya, LI Hong-xiang, PENG Teng//(Pharmacy College,Chengdu University of Traditional
Chinese Medicine; The Ministry of Education Key Laboratory of Standardization of Chinese Herbal Medicine; State Key
Laboratory Breeding Base of Systematic Research, Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Chengdu
610075,China)
[Abstract] Objective: To investigate the chemical constituents and fi nd the antitumor constituents of Ardisia corymbifera
Mez var. tuberfera C.Chen. Method: The rhizome of Ardisia corymbifera Mez var. tuberfera C.Chen were extracted with 80%
ethanol and separated by silica gel, RP-18, Sephadex LH-20. These compounds were indetifi ed by MS and NMR analysis. Result:
Six compounds including triacontanol(Ⅰ) , α-spinasterol（Ⅱ）, ardisin E(Ⅲ), 5-（Z-heptadec-8-enyl）resorcinol (Ⅳ), maltose
(Ⅴ) and sucrose(Ⅵ) were isolated and identifi ed. Conclusion: Compounds Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ and Ⅵ are isolated from the plant for the
fi rst time.
[Key words] Ardisia; Ardisia corymbifera Mez var. tuberfera C.Chen; chemical constituents
民间药块根紫金牛的化学成分研究
·品种品质·
[基金项目] 四川省青年科技基金资助计划（2010JQ0036），
四川省科技计划项目（2010JY0189）
[作者单位] 成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重点
实验室 中药资源系统研究与开发利用省部共建国
家重点实验室培育基地，四川 成都 610075
[作者简介] 毛艳苹(1988-)，男，在读硕士，主要从事中药质
量标准化与药效物质基础研究
Tel:13550195294 Email:maoyanpingchengdu@126.com
[通讯作者] 邓赟（1975-），男，博士后，研究员，硕士生导
师 Email:dengyun2000@sohu.com
[收稿日期] 2012-12-28
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(2) ·5·
牛科紫金牛属块根紫金牛（Ardisia corymbifera Mez
var. tuberfera C.Chen）的干燥根茎。标本编号为
20110520，存放于成都中医药大学药学院中药化学实
验室。
2 提取分离
块根紫金牛药材900 g，粉碎后用80%乙醇回流
提取，每次4L，共提取5次，第一次回流1.5 h，其
余4次1 h，滤过，合并滤液，减压回收溶剂至无醇
味，约2400m L，分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁
醇萃取。石油醚萃取部位经硅胶柱层析石油醚-丙酮
（50:1,30:1,15:1,10:1,8:1,5:1, 1:1）梯度洗脱，合并为
A,B,C,D,E五个部位。A部位经硅胶柱层析石油醚-乙
酸乙酯（10:1）洗脱，丙酮重结晶得到化合物Ⅰ（30
mg）。B部位经反复硅胶柱层析分离得到化合物Ⅱ
（7 mg）。C部位经硅胶柱层析石油醚-乙酸乙酯
（10:1）洗脱后分成C1和C2两个部位，C1经硅胶柱
石油醚-乙酸乙酯（20:1,15:1,10:1,5:1）洗脱，分离得
到化合物Ⅲ（2 g）。C2部位经硅胶柱石油醚-乙酸乙
酯（10:1,5:1）洗脱后，氯仿-甲醇（1:1）过凝胶，
再上硅胶柱氯仿-乙酸乙酯（20:1）洗脱，分离得到
化合物Ⅳ（15 mg）。
乙酸乙酯萃取部位经硅胶柱氯仿-甲醇（15:1,13:1
,11:1,9:1,7:1,5:1,3:1,1:1）梯度洗脱，得到A,B,C,D,E，
F六个部分。F部分经硅胶柱层析，乙酸乙酯-甲醇
（5:1,3:1,2:1,1:1,0:1）梯度洗脱，合并相同部分得到
F1、F2、F3、F4、F5、F6六个部分，F1过凝胶，氯
仿-甲醇（1:1）洗脱后，再经凝胶甲醇-水（9:1）洗脱
得到化合物Ⅴ（300 mg）。F3 过硅胶柱，氯仿-甲醇
（5:1,4:1,3:1,2:1,1:1）洗脱得到化合物Ⅵ（15 mg）。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ：白色粒状结晶（丙酮），m p
82~83℃。据ESI-MSm/z:437[M-H]-，结合NMR数据,
确定其分子式为C30H62O。1H-NMR(600MHz,CDCl3)
: 3 . 6 4 ( 2 H , t , J = 6 . 6 H z , - C H 2O H ) , 1 . 5 6 ( 2 H , m , -
CH2CH2OH),1.21-1.36(52H,m),1.20(1H,t,J=5.0Hz,-
OH),0.88(3H,t,J=6.6Hz,-CH3)；13C-NMR(150MHz,CDCl3)
:63.1(-CH2OH),32.8(-CH2CH2OH),31.9(-CH2CH2CH3),
29.4-29.7(24×CH2), 25.7(-CH2CH2CH2OH),22.7(-
CH2CH3),14.1(-CH3)。 综合以上数据，并与文献[2~3]对
照，把该化合物鉴定为三十烷醇。
化合物Ⅱ：白色针晶(氯仿)，mp 163-165℃。据
ESI-MS m/z:413.3[M+H]+，结合NMR数据，确定其
分子式为C29H48O。 1H-NMR（600MHz,CDCl3）:5.16
（2H,dd, J =8.5Hz,16.0Hz,H-22,23）,5.03(1H,dd,
J =9.0Hz,14.9Hz,H-7),3.59(1H,m,H-3),1.02(3H,d,
J = 6 . 7 H z , 2 1 - M e ) , 0 . 8 5 ( 3 H , d , J = 6 . 0 H z , 2 7 -
Me) ,0 .83-0.80(9H,3×Me),0 .55(3H,s ,18-Me)；
13C-NMR(150MHz,CDCl3):139.6(C-8),138.2(C-
22),129.5(C-23),117.4(C-7),71.2(C-3),56.0(C-17),55.1(C-
14),51.3(C-24),49.5(C-9),43.3(C-13),40.8(C-20),40-
.3(C-5),39.5(C-12),38.0(C-4),37.2(C-1),34.2(C-10),31.9(C-
25),31.5(C-2),29.7(C-6),28.5(C-16),25.4(C-28),23.0(C-
15),21.6(C-11),21.4(C-21),21.1(C-27),19.0(C-26),13.0(C-
19),12.2(C-29),12.1(C-18)。 综合以上数据，并与文献[4]
对照，把该化合物鉴定为α-波甾醇。
化 合 物 Ⅲ ： 白 色 固 体 （ 氯 仿 ） ， m p
38~39℃。据ESI-MS m/z :361.3[M+H] +，结合
NMR数据，确定其分子式为C24H40O2。 1H-NMR
（600MHz，CDCl3）:6.24(2H,s,H-4,6),5.36(2H,m,H-
8 ′,9 ′),4.78(2H,s,1,3-OH),2.45(2H,t, J =7.8Hz,H-
1′),2.10(3H,s,2-Me),2.01(4H,m,H-7′,10′),1.55(2H,m,H-
2′),1.27-1.30(20H,brs,H-3′～6′和H-11′～16′),0.88
（3H,t, J=7.0Hz,H-17′）；13C-NMR (150MHz, CDCl3)
:154.5(C-1,3),142.0(C-5),130.0(C-8′),129.8(C-9′),107.9(C-
4,6),107.3(C-2),35.5(C-1′),31.9(C-15′),31.2(C-2′),29.2-
29.8(C-3′～6′和C-11′～14′),27.2(C-7′和C-10′),22.7(C-
16′),14.1(C-17′),7.7(2-Me)。综合以上数据，并与文献[5]
对照，把该化合物鉴定为Ardisin E。
化合物Ⅳ：无色液体，据 E S I - M S m /
z345 .28[M－H] -，结合NMR数据，确定其分子
式为C23H38O2。1H-NMR(600MHz,CDCl3):6.26(2
H,s,H-4,6)，6.18(1H,s,H-2)，5.80(2H,s,1,3-OH)，
5.35(2H,m,H-8′,9′),2.45(2H,t,J=7.7Hz,H-1′),2.02(4H,m,H-
7′,10′),1.54(2H,m,H-2′),1.27-1.34(20H,m,H-3′～6′and
H-11′～16′)，0.89(3H,t,J=7.0Hz,H-17′)；13C-NMR
(150MHz,CDCl3) :156.4(C-1,3)，146.2(C-5),130.0(C-8′)，
129.9(C-9′)，108.2(C-4,6)，100.3(C-2)，35.9(C-1′)，
31.9(C-15 ′)，31.1(C-2 ′)，29.3-29.8(C-3 ′～6 ′and
C-11′～14′)，27.2(C-7′，10′),22.7(C-16′)，14.1(C-17′)。
综合以上数据，并与文献[5]对照，鉴定该化合物为5-
（Z-heptadec-8-enyl）resorcinol。
化合物Ⅴ：白色粉末状晶体（甲醇），m p
133~135℃。Molish反应呈阳性，酸水解纸层析只
检识到一个单糖葡萄糖；1H-NMR（600MHz,C5D5N
）化学位移主要集中在4-5之间，提示化合物为
一个糖类化合物； 13C-NMR (150MHz, C 5D 5N)
（下转第28页）
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(2)·28·
4 工艺验证试验
以梭果黄芪作为实验药材，按优化工艺条件进
行提取，取梭果黄芪总黄酮提取液（总黄酮浓度为
4.05 mg.mL-1,毛蕊异黄酮苷浓度为0.061 mg.mL-1）
30 mL，以1.5 mL.min-1的流速上样，依次用蒸馏
水3BV、50%乙醇6BV洗脱，洗脱流速为1.5 mL.
min-1，收集洗脱液测定洗脱部位中总黄酮的含量，
计算纯度和纯化倍数。50%乙醇洗脱液部位为总黄
酮主要富集部位，经大孔树脂纯化后，总黄酮的纯
化倍数均达到3倍以上，纯化效果好。
5 讨论
本试验结果表明:X-5型树脂适合梭果黄芪总黄
酮的纯化；最佳纯化工艺为上样液总黄酮浓度为
4.05 mg.mL-1，上样量为30 mL，上样流速为1.5 mL
.min-1,分别以蒸馏水3BV、50%乙醇6BV按1.5 mL.
min-1的流速洗脱，弃去蒸馏水洗脱部分，收集50%
乙醇洗脱部位。纯化后总黄酮的纯化倍数达到3倍以
上。
据文献报道[4~6]，梭果黄芪黄酮类成分主要为异
黄烷、异黄酮及紫檀烷型，其母核上不具备3-OH或
5-OH，因此不能采用以芦丁为对照品，与铝离子螯
合显色的方法测定总黄酮含量，综合考虑其黄酮类
成分结构式及市场现有对照品情况，采用梭果黄芪
中所含的毛蕊异黄酮苷为对照品进行含量测定。
参考文献
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（责任编辑: 李芸霞）
:98 .6(C-1) ,94 .0(C-1 ′ ) ,78 .5(C-5) ,78 .3(C-5 ′ )，
76.6(C-3)，75.2(C-3 ′)，74.2(C-2)，73.5(C-2 ′)，
72.4(C-4),71.9(C-4′),63.0(C-6),62.8(C-6′)。综合以上
数据，并与文献[6]对照，鉴定该化合物为麦芽糖。
化合物Ⅵ：白色粒状结晶，mp 183-185℃，
Molish反应呈阳性； 1H-NMR（600MHz,C 5D 5N
） : 6 .20（d , J=3 .7Hz），5 .05（ t , J=7 .8Hz），
5.00（d,J=7.8 Hz），4.76（m），4.67（t,J=9.0
Hz），4 .50(m)，4 .33(m)，4 .21( t , J=9 .6Hz)，
4.17(dd)； 13C-NMR(150MHz, C5D5N) :106.7(C-2′)，
94.4(C-1),85.2(C-5 ′)，80.8(C-3 ′)，76.5(C-4 ′)，
75.9(C-3)，75.8(C-5)，74.3(C-2)，72.7(C-4)，
65.6(C-6′)，63.8(C-1′)，63.3(C-6)。综合以上数据，
并与文献[7]对照，鉴定该化合物为蔗糖。
4 讨论
据文献报道紫金牛属间苯二酚烯基衍生物是活
性较好的一类化合物，其中的紫金牛酚Ⅰ，紫金牛
酚Ⅱ等化合物都具有抗结核活性；本文中分离得到
的化合物Ⅲ，Ⅳ是间苯二酚烯基衍生物，其活性值
得进一步研究。本文从块根紫金牛中分离得到了六
个化合物，为继续研究该药抗肿瘤药效物质基础及
质量标准的制定奠定了基础。
　
参考文献
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（责任编辑: 胡慧玲）
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