全 文 ：第 26卷第 3期
2 00 9年 3月
精 细 化 工
FINECHEMICALS
Vol.26, No.3
Mar.2 0 0 9
中药现代化技术
酸模叶蓼和绵毛酸模叶蓼中脂肪酸的研究＊
李昌勤 ,刘瑜新 ,康文艺＊
(河南大学 天然药物研究所 , 河南 开封　475004)
摘要:用索氏提取法提取脂溶性成分 , GC-MS联用法结合计算机检索 ,首次对酸模叶蓼及其变种绵毛酸模叶蓼
的脂肪酸成分进行了分离和鉴定。从酸模叶蓼和绵毛酸模叶蓼中各分离鉴定出 21个和 13个化合物 ,分别占峰
面积的 63.26%和 74.73%, 其中 ,脂肪酸成分占 53.53%和 35.58%, 甾类成分占 9.73%和 39.15%。用峰面积
归一化法测定了各成分的相对质量分数 ,酸模叶蓼中主要成分为:花生酸(11.82%), 亚麻酸(10.36%), 棕榈酸
(9.79%),亚油酸(8.51%), 22, 23-二氢豆甾醇(5.88%), γ-谷甾醇 (3.85%), 山嵛酸 (3.15%), 木蜡酸
(2.6%)。绵毛酸模叶蓼主要成分为:γ-谷甾醇(20.61%), 22, 23-二氢豆甾醇(18.54%), 亚油酸(10.41%), 棕
榈酸(7.42%),油酸(7.50%), 花生酸(3.21%), 硬脂酸(2.38%)。该文报道工作的新颖性 , 已为河南大学图书
馆 2008年 9月 9日出具的第 CX2008008号《科技查新报告》所证实。
关键词:酸模叶蓼;绵毛酸模叶蓼;GC-MS;脂肪酸;中药现代化技术
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1003-5214(2009)03-0266-04
StudiesonFattyAcidsofPolygonumlapathifoliumL.and
PolygonumlapathifoliumL.var.salicifoliumSibth
LIChang-qin, LIUYu-xin, KANGWen-yi＊
(InstituteofNaturalProducts, HenanUniversity, Kaifeng475004, Henan, China)
Abstract:ThefatyacidsofPolygonumlapathifoliumL.andP.lapathifoliumL.var.salicifoliumSibth
wereextractedwithSoxhletextractionandidentifiedbythecapilaryGC/MSmethod.Twenty-oneand
thirteencomponentswereidentifiedanddetermined.Themassfractionsoftheconstituentsaccounting
to63.26% ofthetotalpeakareaincludingfatyacid(53.53%)andsterols(9.73%)inP.
lapathifoliumL.and74.73% ofthetotalpeakareaincludingfatyacid(35.58%)andsterols
(39.15%)inP.lapathifoliumL.var.salicifoliumSibthrespectively.ThemaincomponentsofP.
lapathifoliumL.werearachidieacid(11.82%), linolenicacid(10.36%), palmiticacid(9.79%),
linoleicacid(8.51%), 22, 23-dihydrostigmasterol(5.88%), γ-sitosterol(3.85%), docosanoicacid
(3.15%), lignocericacid(2.60%).ThemaincomponentsofP.lapathifoliumL.var.salicifolium
Sibthareγ-sitosterol(20.61%), 22, 23-dihydrostigmasterol(18.54%), linoleicacid(10.41%), (Z)-
9-octadecenoicacid(7.50%), palmiticacid(7.42%), arachidieacid(3.21%), stearicacid
(2.38%).ThenoveltyofthisworkhasbeenconfirmedinTechnologyNoveltySearchReportNo.
CX2008008providedbyLibraryofHenanUniversityonSeptember9, 2008.
Keywords:PolygonumlapathifoliumL;PolygonumlapathifoliumL.var.salicifoliumSibth;GC-MS;
fatyacids;modernizationtechnologyoftraditionalChinesemedicines
Foundationitems:SupportedbytheFoundationofBasicProjectofHenanProvincialOficeof
Education(2008A360002)andtheScientificResearchFundofHenanUniversity(06YBZR080)
＊ 收稿日期:2008-09-10;定用日期:2008-10-16
基金项目:河南大学校科研基金(06YBZR073);河南省教育厅基础研究计划(2008A360002)
作者简介:李昌勤(1971-),女 ,江苏南京人 ,副教授 ,从事药用植物学与生药学研究 ,电话:0378-3880680, E-mail:lcq@henu.edu.cn。
联系人:康文艺 ,电话:0378-3880680, E-mail:kangweny@hotmail.com。
DOI :10.13550/j.jxhg.2009.03.024
　　酸模叶蓼 PolygonumlapathifoliumL.是蓼科蓼
属植物 ,具有解毒 ,除湿 ,活血功效。主治疮疡肿痛 、
瘰疬 、腹泻 、痢疾 、湿疹 、疳积 、风湿痹痛 、跌打损伤 、
月经不调 [ 1] 。绵毛酸模叶蓼 P.lapathifoliumL.var.
salicifoliumSibth为酸模叶蓼的变种 ,与正种的区别
是叶背面密生白色绵毛 ,产地和用途同正种 [ 2] 。酸
模叶蓼和绵毛酸模叶蓼是民间常用药材 ,民间也用
作农药 ,酸模叶蓼还可食用 [ 3] 。对酸模叶蓼和绵毛
酸模叶蓼进行化学成分的定性分析 ,发现其主要含
有蒽醌类 、鞣质及黄酮类化合物 [ 4, 5] 。国外学者的
研究表明 ,酸模叶蓼主要含黄酮及其苷类[ 6 ～ 8] 、及具
有预防癌症作用的苯丙醇酯类 [ 9]及具有抗补体活
性的酰化黄酮醇苷类 。但是国内外文献均未见对绵
毛酸模叶蓼化学成分和药理活性的报道。
为搞清酸模叶蓼与其变种绵毛酸模叶蓼的差
异 ,作者首次对两者的脂肪酸成分进行了考察 ,以期
更好地利用和研究酸模叶蓼及其变种 。本文报道工
作的新颖性 ,已为河南大学图书馆 2008年 9月 9日
出具的第 CX2008008号《科技查新报告》所证实。
1　仪器与材料
GC6890N型气相色谱仪(美国 Agilent公司),
5975型质谱仪(美国 Agilent公司),索氏提取器 。
酸模叶蓼和绵毛酸模叶蓼于 2006年 7月采集于河
南省伏牛山区 ,经河南大学天然药物研究所袁王俊
博士鉴定 ,为蓼科蓼属植物 P.lapathifoliumL.和 P.
lapathifoliumL.var.salicifoliumSibth,标本保存于河
南大学天然药物研究所。
2　实验部分
2.1　提取
酸模叶蓼 10.03 g和绵毛酸模叶蓼 10.34 g分
别置索氏提取器中 ,加入石油醚(沸程 60 ～ 90 ℃)
300mL,回流 7h,得其脂溶性成分粗品 112.5 mg和
146.6 mg,得率分别为 1.12%和 1.42%。
2.2　甲酯化
取上述粗品溶于 5 mLV(石油醚)/V(乙醚)=
4 /3中 ,加入 4 mLc(NaOH)=0.5 mol/L的甲醇溶
液 ,振荡 2min后放置 20 min,加入 1 mL蒸馏水静
置分层 ,取上清液即为甲酯化的脂肪酸。
2.3　GC/MS分析条件
气相色谱条件:HP-5 MS石英弹性毛细管柱
(30.0 m×250 μm×0.25 μm),载气为 V(He)=
99.999%,流速 1.0mL/min;进样口温度 250 ℃;色
谱柱初始温度 50℃(保持 3.0min),以 5℃/min升
温至 180 ℃(保持 2min),最后以 7 ℃/min升温至
250 ℃(保持 10 min),进样量 1 μL。
质谱条件:电离源为 EI,电离能量 70 eV;离子
源温度为 250 ℃,传输线温度为 280℃;四级杆温度
为 150 ℃;电子倍增器电压 1 765 V。质量扫描范围
为 30 ～ 440 amu,分流进样 ,分流比 20∶1。
3　结果与讨论
按上述实验方法和条件 ,对酸模叶蓼和其变种
绵毛酸模叶蓼的化学成分进行了 GC/MS分析 ,经
计算机质谱 数据系统检 索 (RTLPEST3.L和
NIST05.L),面积归一化法确定了各成分的相对质
量分数 ,各组分按照从气相色谱 HP-5MS柱中馏出
的顺序见图 1、2,两者成分见表 1。
　　酸模叶蓼中共分离鉴定出了 19个脂肪酸成分 ,
占色谱峰面积的 53.53%,其中存在 13个饱和脂肪
酸 , 6个不饱和脂肪酸 。此外还含 2个甾类化合物
(9.73%),主要脂肪酸成分为花生酸(11.82%),亚
麻酸(10.36%),棕榈酸(9.79%),亚油酸(8.51%)
和山嵛酸(3.15%)。
绵毛酸模叶蓼中共分离鉴定出了 11个脂肪酸
成分 ,占色谱总馏分出峰面积的 35.58%,其中存在
·267·第 3期 李昌勤 ,等:酸模叶蓼和绵毛酸模叶蓼中脂肪酸的研究
7个饱和脂肪酸 , 4个不饱和脂肪酸 ,此外还含 2个
甾类化合物(39.15%),主要脂肪酸成分为亚油酸
(10.41%),油酸(7.5%),棕榈酸(7.42%)和花生
酸(3.21%)。
二者的共有成分 12个 ,包括棕榈酸 ,亚油酸 ,花
生酸 , γ-谷甾醇和 22, 23-二氢豆甾醇等。
表 1　酸模叶蓼和绵毛酸模叶蓼的脂肪酸成分
Table1　FatyAcidsfromPolygonumlapathifoliumL.andPolygonumlapathifoliumL.var.salicifoliumSibth
序号 化合物 保留时间/min
相对质量分数 /%
酸模叶蓼 绵毛酸模叶蓼
1＊ Dodecanoicacidmethylester月桂酸甲酯 15.892 0.28 0.21
2＊ Methyltetradecanoate肉豆蔻酸甲酯 18.915 0.63 0.48
3 Pentadecanoicacidmethylester十五烷酸甲酯 20.818 0.16
4＊ (Z)-9-Hexadecenoicacidmethylester棕榈油酸甲酯 22.422 0.19 0.40
5＊ Hexadecanoicacidmethylester棕榈酸甲酯 22.906 9.79 7.42
6＊ 3, 5-bis(1, 1-dimethylethyl)-4-hydroxyBenzenepropanoicacidmethylester3, 5-双(1, 1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯 23.333 0.22
0.38
7 Heptadecanoicacidmethylester十七烷酸甲酯 24.937 0.18
8＊ 9, 12-Octadecadienoicacidmethylester亚油酸甲酯 26.425 8.51 10.41
9 (Z)-9-Octadecenoicacidmethylester油酸甲酯 26.552 7.50
10 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-Octadecatrienoicacidmethylesterα-亚麻酸甲酯 26.621 10.36
11＊ Octadecanoicacidmethylester硬脂酸甲酯 27.082 2.15 2.38
12＊ gamma.-Sitosterolγ-谷甾醇 29.817 3.85 20.61
13＊ 22, 23-dihydro-Stigmasterol22, 23-二氢豆甾醇 30.566 5.88 18.54
14＊ Eicosanoicacidmethylester花生酸甲酯 31.212 11.82 3.21
15 Heneicosanoicacidmethylester二十一烷酸甲酯 33.185 0.35
16＊ Docosanoicacidmethylester山嵛酸甲酯 35.135 3.15 1.89
17 Tricosanoicacidmethylester二十三烷酸甲酯 37.131 0.43
18＊ Tetracosanoicacidmethylester木蜡酸甲酯 39.599 2.6 1.30
19 Pentacosanoicacidmethylester二十五烷酸甲酯 42.656 0.24
20 Hexacosanoicacidmethylester二十六烷酸甲酯 46.579 1.69
21 13-Tetradecen-1-olacetate13-十四烯-1-醇乙酸酯 55.819 0.78
总计 63.26 74.73
　　注:序号带＊号的为两者的共有成分。
　　表 1显示 ,酸模叶蓼的脂肪酸成分中饱和脂肪
酸的相对质量分数为 33.47%,不饱和脂肪酸相对
质量分数为 20.06%;绵毛酸模叶蓼中饱和脂肪酸
相对质量分数为 16.89%,不饱和脂肪酸相对质量
分数为 18.69%。表明酸模叶蓼的脂肪酸主要为饱
和脂肪酸 ,而绵毛酸模叶蓼的饱和脂肪酸和不饱和
脂肪酸相对质量分数相差不大 ,并且酸模叶蓼的脂
肪酸相对质量分数(53.53%)明显高于绵毛酸模叶
蓼(35.58%)。酸模叶蓼所含脂肪酸成分基本涵盖
了绵毛酸模叶蓼的脂肪酸成分(油酸除外),并且除
花生酸外 ,相对质量分数基本上相差不大 。
在二者的相同成分中 ,绵毛酸模叶蓼中甾类成
分相对质量分数(39.15%)明显高于酸模叶蓼的相
对质量分数(9.73%)。
棕榈酸 ,花生油酸 ,亚麻酸和亚油酸是酸模叶蓼
的主要脂肪酸 ,其中 α-亚麻酸和亚油酸是人体不能
合成的必须脂肪酸 ,杨倩等证明亚麻酸具有抗血栓
作用[ 10] 。王筱菁等通过实验证明了棕榈酸能引起
成骨肉瘤细胞(MG63细胞)凋亡 ,亚油酸则对其有
保护作用 [ 11] 。由此可见脂肪酸是酸模叶蓼的药效
成分之一 。
绵毛酸模叶蓼中甾醇相对质量分数为 39.15%,
植物甾醇(phytosterolorplantsterol)具有防治癌症 、
防治前列腺疾病 、类激素作用和消炎退热作用等药
理活性 ,表明甾醇可能是其抗炎药效成分。
4　结论
酸模叶蓼和其变种绵毛酸模叶蓼是民间常用草
药 ,研究结果显示 ,部分脂肪酸与甾醇类化合物有可
能是民间治疗疮疡肿痛 、暑湿腹泻 、活血和跌打伤痛
的药效成分之一 ,但真正的药用价值还有待进一步
研究 。
另外 ,酸模叶蓼和其变种绵毛酸模叶蓼两者的
脂肪酸与甾醇成分类型基本一致 ,只是相对质量分
数差别较大 ,说明二者之间存在一定的亲缘关系 。
(下转第 287页)
·268· 精 细 化 工　FINECHEMICALS　　　　　　　　　　　　　　第 26卷　
的组成比例和酸度也进行了考察 ,在没有调节酸度
前峰形不好 ,色谱峰拖尾较严重 ,考虑到盐对色谱柱
及流 动相系统的 影响 , 结果 表明 , 当 加入 c
(KH2PO4)=0.02mol/L的水溶液后 ,调节 pH=3.0
时 ,峰形得到较大改善 。改变流动相比例 V
(CH3OH)∶V[ c(KH2PO4)=0.02 mol/L] =50∶50, 60
∶40, 70∶30, 80∶20的实验结果表明 ,当 V(CH3OH)∶V
[ c(KH2PO4)=0.02 mol/L] =70∶30,流速控制在
0.6mL/min时 ,各物质间的分离理想 ,分离度大于
2.0,各物质的保留时间合适(4 ～ 7 min),在 10 min
内可以完成样品的分离检测。
在上述优化的色谱条件下 ,对多沙唑嗪的 3批
产品进行了测定 ,在处理好的产品中未检测到中间
体 ,在室温放置时 , DS产品可以较长时间不发生明
显分解 ,但是在潮湿状态下 DS放置较长时间后会
发生分解。
3　结论
本文采用 C18色谱柱 ,甲醇与磷酸盐水溶液为流
动相 ,通过优化色谱条件将抗高血压药物 DS及其
中间体 BCP和 ACQ分离 ,在选择的色谱条件下 ,各
物质之间的分离度大于 2.0,且各物质色谱峰面积 A
与质量浓度 ρ呈现较好的线性关系。本方法操作简
便快速 ,可望用于多沙唑嗪产品的质量研究和控制 。
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·287·第 3期 陈志琼 ,等:RP-HPLC法同时测定多沙唑嗪及其中间体