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GC-MS分析山东野花椒果皮中挥发油的化学成分



全 文 :华西药学杂志W CJ· PS 2009, 24(4):386 ~ 388   
基金项目:西南交通大学青年教师科研起步计划(批准号:2007Q080);西南交通大学大学生科研训练计划(批准号:081108)
作者简介:郑良(1977-),女 ,讲师 ,从事有机化学 、药物化学的教学和科研工作。
*通讯作者(Correspondentauthor):Email:xxbiochem@ 163.com
GC-MS分析山东野花椒果皮中挥发油的化学成分
郑 良 ,朱华勇 ,沈 慧 ,周先礼* ,赵 静
(西南交通大学生命科学与工程学院 ,四川 成都 610031)
摘要:目的 研究野花椒果皮的挥发性成分。方法 采用水蒸气蒸馏法提取野花椒果皮的挥发油 , 运用 GC-MS分析其化
学成分。结果 从野花椒果皮挥发油中分离出 51个色谱峰 , 鉴定了 48个化合物 , 占总量的 99.07% 。结论 野花椒中主要
成分是萜烯类和萜醇类 ,占总含量的 75.71%。
关键词:野花椒果皮;挥发油;气相色谱 -质谱联用
中图分类号:R917  文献标识码:A   文章编号:1006-0103(2009)04-0386-03
Analysisofchemicalconstituentsofessentialoilfrom pericarpsofZanthoxylum simulans
HancebyGC-MS
ZHENGLiang, ZHUHua-yong, SHENHui, ZHOUXian-li* , ZHAOJing
(SchooloflifeScienceandEngineering, SouthwestJiaotongUniversity, Chengdu, Sichuan, 610031 P.R.China)
Abstract:OBJECTIVE TostudychemicalconstituentsofessentialoilfrompericarpsofZanthoxylumsimulansHance.METHODS
 TheessentialoilwasextractedfrompericarpsofZanthoxylumsimulansHancebysteamdistilation.Thechemicalconstituentsofthe
volatileoilwereanalyzedbyGC-MS.RESULTS 51peakswereseparated, and48componentswereidentified, whichaccountedfor
over99.07% oftotalessentialoil.CONCLUSION ThemainchemicalconstituentsofpericarpsofZanthoxylumsimulansHanceare
terpeneandterpenealcohol(75.71%).
Keywords:PericarpsofZanthoxylumsimulansHance;Essentialoil;GC-MS
CLCnumber:R917    Documentcode:A   ArticleID:1006-0103(2009)04-0386-03
  花椒 ZanthoxylumbungeanumMaxim为芸香科
落叶灌木植物 ,生长于山坡灌木丛 、向阳地或路旁 。
我国花椒资源丰富 ,以四川 、山西 、山东及秦岭以南
地区最多 。花椒果皮性辛 、温 、凉 ,常用于治疗脘腹
冷痛 、呕吐泄泻 、虫积腹痛以及湿疹搔痒等症 [ 1] 。
野花椒挥发油的研究较少[ 2] 。因此 ,文中采用水蒸
气蒸馏法[ 3] ,运用 GC-MS分析了山东淄博产野花
椒果皮的挥发性成分 。
1 实验部分
1.1 材料与挥发油的提取
野花椒(四川省祥云中药饮片进出口公司),去
除种子和果梗等杂质 ,粉碎。称取 60 g野花椒果皮
粉末 ,于 1L圆底烧瓶中 ,加入 600 ml蒸馏水和沸
石 ,用挥发油提取器提取 6 h。冷却至室温后 ,馏出
液的水相用乙醚萃取 2次 ,合并萃取液与馏出液的
油状物 ,无水硫酸钠干燥 ,过滤 ,自然挥干乙醚 ,得到
清香 、淡绿透明的油状物。
1.2 仪器及条件
HP6890/5973气相色谱 -质谱联用仪(美国安
捷伦)。色谱柱为 HP-1NNOWAX(50 m×0.25
mm×0.25μm)石英毛细管柱;载气为 He,载气流
量 1 ml·min-1 ,进样口温度 260℃。进样量 0.4 μl,
分流比 50:1。程序升温初始温度 60℃,以 4℃·
min-1升至 100℃,再以 40℃·min-1升至 220℃,最后
以 4℃·min-1升至 260℃·min-1 ,保持 12 min。质谱
条件为 EI离子源 ,电子能量 70 eV;离子源温度
220℃, GC-MS接口温度 260℃;质谱扫描范围 20 ~
450 amu。
1.3 结果
水蒸气蒸馏法提取的野花椒果皮中挥发油的出
油率为 1.03%。 GC-MS分析 ,得到总离子流色谱
图(图 1),共有 51个色谱峰 。各峰质谱数据由
Wiley275K和 NBS75K质谱数据库检索 ,并结合质谱
裂解规律 , 鉴定了其中 48种成分 ,占总峰面积的
99.07%。结果见表 1。
2 讨论
由表 1可知 ,野花椒果皮挥发油的化学成分主
要包括萜类 、醇类 、酮类 、醛类 、醚类 、脂肪酸及其酯
DOI :10.13375/j.cnki.wcjps.2009.04.020
表 1 野花椒果皮挥发油的化学成分
Table1 IdentifiedchemicalcomponentsofessentialoilfrompericarpsofZanthoxylumsimulansHance
PeakNo.Compounds tR/min Formula MW Content/%
1 α-蒎烯(α-pinene) 4.23 C10H16 136 1.84
2 β -蒎烯(β -pinene) 5.09 C10H16 136 0.45
3 桧烯(sabinene) 5.20 C10H16 136 3.47
4 β -月桂烯(β -myrcene) 5.62 C10H16 136 5.67
5 α-水芹烯(α-phelandrene) 5.76 C10H16 136 1.02
6 α-萜品烯(α-terpipene) 5.96 C10H16 136 1.94
7 柠檬烯(limonene) 6.29 C10H16 136 9.84
8 β -水芹烯(α-phelandrene) 6.47 C10H16 136 9.99
9 反式罗勒烯(trans-β -ocimene) 6.64 C10H16 136 3.60
10 间氯三氟甲苯 [ (+)-3-carene] 6.95 C10H16 136 5.33
11 对伞花烯(p-cymene) 7.33 C10H14 134 1.40
12 萜品油烯(α-terpinolene) 7.58 C10H16 136 1.44
13 别罗勒烯(alo-ocimene) 9.26 C10H16 136 0.13
14 benzene.1-methyl-2-(2-propenyl) 10.76 C10H12O 148 0.14
15 芳樟醇(linalool) 13.45 C10H18O 154 4.43
16 乙酸芳樟酯(linalylacetate) 13.92 C12H20O2 196 0.77
17 1-萜品醇(1-terpineol) 14.03 C10H18O 154 0.67
18 左旋乙酸冰片酯 [ (-)-bornylacetate] 14.81 C11H21O2 196 0.20
19 4-甲基 -1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇
[ 3-cyclohexen-1-ol.4-methyl-1-(1-methylethyl)]
15.39 C10H18O 154 11.93
20 β -石竹烯(β -caryophylene) 15.68 C15H24 204 0.72
21 γ-萜品烯(γ-terpinene) 15.80 C10H16 136 0.33
22 cis-p-menth-2-en-1-ol 15.94 C10H18O 154 0.57
23 萜品醇乙酸酯(3-cyclohexene-1-methanol, α, α-4-trimethyl-.acetate) 16.86 C12H20O2 112 0.25
24 顺式 -2, 6-二甲基-2, 6-辛二烯(cis-2, 6-dimethyl-2, 6-octadiene) 17.21 C10H18 138 0.20
25 4-异丙基 -2-环己烯酮(4-isopropyl-2-cyclohexe-1-one) 17.49 C9H14O 138 0.85
26 丙酸芳樟酯(linalylpropanoate) 18.16 C13H22O2 210 2.61
27 蒈烯 [ (+)-2-carene] 18.43 C10H16 136 4.03
28 大牛儿烯 D(germacrened) 19.12 C15H24 204 0.89
29 胡椒酮(piperitone) 19.36 C10H16O 152 6.68
30 异戊烯醛(2-butenal, 3-methyl-) 19.64 C5H8O 84 0.33
31 乙酸香叶酯(geranylacetate) 20.18 C12H20O2 196 1.02
32 δ-杜松烯(δ-cadinene) 20.60 C15H24 204 1.27
33 甲位紫穗槐烯(α-amorphene) 20.70 C15H24 204 0.62
34 4-甲基亚乙基苯甲醛 [ benzaldehyde, 4-(1-methylethyl)] 20.93 C10H12O 148 0.15
35 橙花醇(nerol) 21.37 C10H18O 154 0.36
36 反 -香苇醇(trans-(+)-carveol) 22.49 C10H16O 152 0.17
37 牦牛儿醇(geraniol) 22.87 C10H18O 154 0.99
38 石竹烯氧化物(caryophyleneoxide) 27.64 C15H24O 220 0.28
39 d-橙花叔醇(d-nerolidol) 29.36 C15H26O 222 0.47
40 4-异丙基苯甲醇 [ benzenemethanol, 4-(1-methylethyl)] 30.91 C10H14O 150 0.14
41 斯巴醇(spathulenol) 31.85 C15H24O. 220 0.31
42 杜松 -1, 4-二烯 [ cadina-1(10), 4-diene] 33.35 C15H24 204 0.45
43 T-依兰油醇(t-muurolol) 33.80 C15H26O 222 0.27
44 (-)-T-依兰油醇 [ (-)-t-muurolol] 35.14 C15H26O 222 0.52
45 金合欢醇乙酸酯(farnesylacetate2) 36.26 C17H28O2 264 0.39
46 1-(2, 3-二羟基 -4-甲氧基 -6-甲基苯)乙酮
[ 1-(2, 3-dihydroxy-4-methoxy-6-meyhylphenyl)ethanone]
45.29 C10H12O2 164 9.34
47 十六烷酸(hexadecanoicacid) 50.39 C16H32O2 256 0.45
48 十八冠醚(1, 4, 7, 10, 13, 16-hexaoxacyclooctadecane) 50.97 C12H24O6 264 0.15
类 。其中萜烯类 21个 ,占总含量的 54.63%;萜醇
类 12个 ,占总含量的 20.83%;萜酮类 3个 ,占总含
量的 16.87%;酯类 5个 ,占总含量的 5.24%;醛类 2
个 ,占总含量的 0.48%;酸类 1个 , 占总含量的
0.45%;烯烃氧化物 1个 ,占总含量的 0.28%;醚 1
个 ,占总含量的 0.15%。挥发油中含量大于 5%的
化合物依次为 4-甲基 -1-(1-甲基乙基)-3-
环己烯 -1-醇 、β -水芹烯 、柠檬烯 、1 -(2, 3-二
羟基 -4-甲氧基 -6 -甲基苯)乙酮 、胡椒酮 、β -
月桂烯和间氯三氟甲苯 。其中 , β -水芹烯是一种
生物杀虫剂的活性成分 ,对储粮常见害虫具有明显
的杀灭和抑制作用[ 4] 。柠檬烯可作为食品调香剂 ,
制成洗涤剂 、去污剂 、除胶剂 、除锈剂 ,还可以溶解结
石 、镇静中枢神经 、消除疲劳 、抑菌和抑制肿瘤 [ 5] 。
胡椒酮是酮类合成香料 ,主要用作室内芳香剂 ,有较
强的直接舒张支气管平滑肌的作用 ,可用于哮喘的
387第 4期 郑 良 , 等。 GC-MS分析山东野花椒果皮中挥发油的化学成分    
华西药学杂志W CJ· PS 2009, 24(4):388 ~ 390   
图 1 野花椒果皮挥发油总离子流图
Fig1 Totalioncurrentchromatographyofessentialoilfromperi-
carpsofZanthoxylumsimulansHance
防治[ 6] 。
与其他产地花椒的挥发性成分比较 ,其主要成
分类似 , 均为萜烯类和萜醇类 , 占挥发油总量的
50% ~ 90%, 但单一成分所占比例的差异较
大 [ 7 ~ 10] 。山东淄博产野花椒中各成分的比例分布
较为均衡 ,主要成分为 4-甲基 -1 -(1-甲基乙
基)-3-环己烯 -1-醇 ,占总挥发油的 11.93%。
这种差异与产地 、气候环境和品种变异等有关 。
致谢:承中科院成都分院有机化学所张家琪老师测定 GC-
MS。
参考文献:
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收稿日期:2008-10
基金项目:国家科技支撑计划重点项目(2007BAI25B05);四川省青年基金项目(07ZQ026-011);国家中医药管理局中医药专项(06-07ZP43)
作者简介:任朝琴(1982-),女 ,藏族 ,正攻读民族药物专业的硕士学位。
*通讯作者(Correspondentauthor), Email:yuanliu163@yahoo.com.cn
不同产地不同药用部位千斤拔中多糖的比较
任朝琴 ,袁 玮 ,刘 圆*
(西南民族大学少数民族药物研究所 ,四川 成都 610041)
摘要:目的 测定 5个种的不同药用部位及 3个种的不同产地千斤拔药材中多糖的含量 , 评价其非传统入药部位及不同种 、
产地的药材质量。方法 用回流法提取千斤拔多糖;比色法于 490 nm处测定水溶性多糖的含量。结果 多糖的线性范围为
28.6 ~ 10.0μg·ml-1(r=0.9996),平均加样回收率为 98.73%, RSD=1.41%(n=9)。不同种千斤拔根中:蔓性 、宽叶千斤拔
多糖含量较高 , 大叶 、球穗 、腺毛千斤拔的多糖含量均较低;5个种的叶中多糖的含量普遍较高 ,茎中的含量较低。不同产地千
斤拔根中 , 大叶千斤拔以广东产含量最高 , 蔓性 、球穗千斤拔以采于广西的含量最高 。结论  比色法简便 、快速 、准确 , 可用于
千斤拔药材质量的检测。
关键词:大叶千斤拔;蔓性千斤拔;球穗千斤拔;宽叶千斤拔;比色法;多糖;腺毛千斤拔;不同药用部位
中图分类号:R917  文献标识码:A   文章编号:1006-0103(2009)04-0388-03
DeterminationofpolysaccharideindifferentmedicalpartsofdifferenthabitatsinMoghania
RENChao-qin, YUANWei, LIUYuan*
(EthnicPharmaceuticalInstituteofSouthwestUniversityforNationalities, Chengdu, Sichuan, 610041 P.R.China)
Abstract:OBJECTIVE Todeterminepolysaccharidefromdiferentmedicalpartsoffivespeciesandbydifferenthabitatsinthree
speciesinMoghania.METHODS Colorimetricmethodwasadopted.RESULTS  Themethoddisplayedgoodlinearitywithinthe
concentrationrangeof28.6-10.0μg·ml-1 withaveragerecoveryof98.73%, andRSDof1.41%(n=9).Thecontentofpolysaccha-