全 文 ：宁 夏 医 学 院 学 报
Jo u rn a lof iNn g xi a M记 i a e lCo l l eg e
第 7 1卷 第 1期
99 5 1年
曹果香籍挥发油主要成分的分离鉴定 .
张 国彬 ’ 王明奎 2
摘 要 从尊果香莆挥发油 中分离出主要成分 ( 占总油量的 3 3 .7% ) , 经M S 、 IR 和 t H N
M R分析鉴定为 2 一 ( 2 ’ , 3 ’ 一二甲基丁基 ) 一 3一甲基映喃。
关健词 香莆 ; 挥发油 . 映喃类
香蕾具有发汗解暑 , 行水散温 , 温胃调
中之功效 , 主治夏日感寒饮冷所致的头痛发
热 、 恶寒无汗 、 胸痞腹痛 , 呕吐 腹 泻 等 症
〔 ’ 〕 。 据报道香蕾和长柄香需挥 发 油的主要
成分分别是香需甲酮和长柄香蕾酮 , 而海州
香需挥发油的主要成分则是香蕾 二 醇 2 了 。
这些成分都是含有吠喃环结构的化合物 。 我
们从香需属 的另一植物警果 香需 ( e 15 11。 I t -
z i a c a l y C o e a r p a p i e l s )的挥发油中分离出
一淡黄色油状物 。 纯 化后 ,经M s 、 I R和 ` H N
M R分析被鉴定为 2一 ( 2 ` , 3 尹 , 一二 甲基丁基 )
一 3一甲基吠喃 。 气相色谱显示 ,该化合物占总
油量的 3 3 . 7呱 , 是尊果香蕾挥发油的主要成
分 。
1 材料和方法
1
.
1 仪器与试荆
美国 N i e o l e t公司产 S D 一 X红外光 谱仪 ;
美国 H P公 司 产 5 8 8 OG C / L C一M S联 用 仪 ,
F T 一 8 0核磁共振仪 ; 日本岛津公司 产 G C一 g A
气相色谱仪和 C R一 ZA 色谱数 据 处 理机 , 青
岛海洋 化工厂产柱层硅胶 ( 2 0 0一 30 0目 ) 和
薄层硅胶 ( G F : 。 ` ) , 无水 硫 酸 钠 , 石 油
醚 , 乙酸乙酷和氛代氯仿等化学试剂均为化
学纯 。
1
.
2 挥发油的提取和分离
. 宁X 卫生厅和宁X 医学 院科研 基金资助
宁X 医学 院化学教研室
中国科学院成都生物研 坎 所
7 5 0 0 0 4
C l ( ( 之 1
尊果香蕾采 自甘肃省天祝县 , 由兰 州医
学院药学系生药室周印锁教授鉴定 。 用自制
“ 蒸馏一萃取” 装置对粤果香蕾进行水 蒸 气
蒸馏 、 乙醚萃取 h9 , 萃取液用分液漏斗分去
水层 , 无水硫酸钠干燥一昼夜 。 蒸去 乙醚即
得尊果香蕾挥发汕 。取挥发油 1 . 5m l柱层析 。
先用石 油醚洗去无氧烃 , 再用石油醚一 乙酸
乙酷 (1 5 , 1) 混合溶剂冲洗过柱 , 收 集 其
主要成分的粗产品 。 粗产品用 G F : 。 `薄板纯
化后 , 得到一黄色油状物 。
1
.
3 气相色谱条件
S E一 5 4玻璃 毛 细 管 气 谱 柱 ( L 3 Om x
小0 . 3 2m m ) , 柱温从 6 0℃ (保留 s m i n ) 程
序升温至 2 0℃ , 3 ℃m/ in , 检 测 器 F I D ,
汽 化室及检测室温度为 25 0℃ ; 载气为 高 纯
氮 , 60 m lm/ in , 分流比 60 , 1 , 尾吹气为高
纯 氮 , 4 o m l /m i n ; 氢 气 4 o m l /m i n 多 空 气
4 0 0m i /m i
n 。
1
.
4 波谱分析
上述分离出的黄色油状物 , 沸点 1 85 ℃一
1 86 ℃ 。 元素分析显示 , 该化合物含 C 、 H 、
O 分别为 7 9 . 5肠 、 1 0 . 8肠和 9 . 7肠 。 M S测 得
分子 量 为 1 6 6 , 由此 可 推 出 其 分 子 式 为
C
; :
H ; 。 O
。 波谱分析所测得的 I R 、 ’ H N 入,IR
和M S值分别见表 l 表 2 。
2 结果与讨论
2
.
1 红外光借分析
I R ( K B
r , e m
一 ’
)
: 1 5 1 0 5 1 4 5 4
, 1 1 2 4 ,
89 9
, 7 37 等波数的特征吸收示其分子中有映
衰1 . … 挥段抽主典成分的 IR , 1 H N M R实脸位I R ( K B r )
( e in 一 : )
I H N M R ( C D C I . )
6 ( p p m )
1 5 1 0
,
1 4 5 4
, 1 12 4
8 9 9
,
7 3 7
1 3 2 8 1 3 7 7
7
.
2 3 ( d
,
J
二 1 . SH z , I H ) , 6
.
16 ( d
,
J 二 1 . S H z , I H )
2
.
0~ 3
.
0 (m
,
4 H )
,
1
.
9 3 ( S
,
3 H )
1
.
3 3 ( d
,
J 七 6
.
SH z
,
6 H )
,
1
.
2 6 ( d
,
J
` 8 . OH z , 3 H )
表 2 . 果 . 招挥发油主要成分的M S实验值
M S ( 7 o e v ) 二 / z (% )
1 6 6 ( M
+ ,
1 6 )
1 5 1 〔 ( M 一 C H 3 ) + , 1 9〕
1 2 5 { 〔M 一 C H ( C H s ) 2 〕 十 , 1 2 . 5 }
10 7谧〔 M 一 C H ( C H : ) : 一 0 〕 今 , 9 }
〔M 一 C H ( C H s ) C H ( C H s )幻 , 1 0 0 }
〔M 一 C H ( C H s ) C H ( C H s ) 2 一 0 〕 币 , 1 7 }
〔M 一 C H ( C H 3 ) C H ( C H 3 ) : 一 C H : O 〕 , 10 }
〔C H ( C H s )幻 今 , 2 0 }
喃环存在 , 而无淡基的 特 征 吸 收 ; 1 3 2 8 ,
1 3 7 7的特征 吸收显示分子中有偕 二甲基的存
在 。
2
.
2 核磁共振和质谱分析
,
H N M R己 ( C D C I : , p p m ) : 6 . 1 6 ( d ,
J二 1 。 SH z , I H ) , 7 . 2 3 ( d , J二 l . SH z ,
I H ) 和 1 . 9 3 ( S , 3 H ) 与香需二 醇 吠喃环
部分完全吻合 , 说 明吠喃环上的 2 位和 3 位
被取代 ; 2 . 2 6 ( d , 3 H ) , 1 . 3 3 ( d , 6 H )
揭示侧链上有三 个 甲 基 存 在 , 1 . 93 (S ,
3H ) 说 明吠喃环上有一个甲基 。 1 . 26 d( ,
J = 8
.
OH z
, 3 H ) 并结合质谱裂解碎片可推
出侧链取代 基 为 2, , 3, 一二 甲基丁基 。 质
谱裂解途径见附 图 。
洲产洲一 m / z = 7 9
_ 一
cH刃 厂丫\ , 、 /八 e H :一 达一二, J
己
弘m / z 一 16 6 一弧、 丈 勺伪。户。 . m / z ~ 9 5 m八 ~ 6 5恤之、 CH ( C H s ) :m / z = 咬3呵 : ~ 巨正丈\ o / 一 m / z 一 1 0了
m /
z
~ 1 2 3
附 . 等果香莆油主要成分的质 谱裂解途径
综上所述 , 曹果香莆挥发油的主要成分
是 2一 (2 , , 3, 一二甲 基 丁 基 ) 一 3一甲基 映
喃 。 它与曾报道的香莆油的主要成分香莆甲
酮和香藉二醇虽有相 似 的吠喃环 和 3位 甲
基 , 但在 2 位上的侧链部分却相差甚远 。 这
可能与粤果香莆生长在西北高寒干早地 区有
关 。
宁 夏 医 学 院
J o u r n a l o f N i n g x i a h l e d i e a l
报 第 71 卷 第 1期
C o l l e g e 19 95年
I S O L A T IO N A N D ID E N T I F IC A T I O N O F M A J O R
C O M P O N E N T F R O M T H E V O L A T IL E O IL O F
E L S H O L T Z IA C A L Y C O C A R P A P I E L S
Z h a 凡夕 口 u o b f n
( D e p a r t m e n t o f C h e m i s i t r y
,
N i
n g x i a M e d C o l l
。
)
平a n 夕 M i n k u f
( C h e n g d u I
n s t i t u t e o f B i o l o g y
,
C h i n e s e A e a d e m y o f S e i e n e e s )
A b s t r a e t T h
e m a j
o r e o m p o n e n t i s o l
a t e d f r o m t h e v o l
a t i l
e 0 11 o f E l s h o l t z i a
e a l y e o e a r p a p i e l
s , e o n s t i t u t i n g 3 3
。
7肠 o f t h i s 0 11, h a s b e e n i n d e n t i f i e d
a s Z 一 ( 2 , , 3 ,一 d i m e t h y l e b u t y l e ) 一 3 一 m e t h y l f u r a n b y IR , M S a n d , H
N M R
a n a l y s i s
。
抓 e y w o r d s H e r b a E l s h o l t z i a e ( C T M ) , 0 115 , v o l a t i l e , f u r a n s .
, 考 文 欲
1 江苏新医学院 。中药大辞典 。上海 : 上海人民出版社 , 1盯 7 。 1 68 。
2 V a s h i s t V N
,
A t a l C K
。
S t r u e t u r e o f e l s h o l t z i d i o l
, a n e w b i s u b s t i t u t e d f u r a n
o f e l s h o l t z i a d e n s a
。
E x P e r i e n t i a , 1 9 7 0 , 2 6 ( 8 )
:
8 1 7一 8 1 8
( 19 9’4 e 0 6一0 9收稿 , 路锦绣编辑 )
. 今门卜今月 . 叫卜 , . 叫 , , . 4 , .今` . 叫卜` 卜今心 . 叫卜 . . 月月 .劝曰 . 4 月 .川卜. . 劝目 . 叫卜门 . 川卜月 . 川卜叼 . 川卜. . 川卜. 今今 , 卜今月卜劝月 , 心月 . 川卜弓 . 月月 . 心心 . 劝月 ` 今闷 , 叼月奋心月 . 币心 ` 今心卜今心 . 4 月 . 4 . .刁月 . 4 月 . 心月 . 4 , .劝心
甲状腺原发性恶性淋巴瘤一例
高学忠
( 宁X 医学院附月医院肿启外科 7 5 0 0 0 4 )
息者 男性 , 71 岁。 4 月前发现颈左前核桃大小肿物 , 无疼痛及其它不 适 。 近 2。余日肿物 迅速 增长 至
拳头大小 , 有呼吸及吞咽困难 。 自患病后无发烧及其它全身不适 , 无声音方面泊级变化 。 查体 : 左叶甲状 腺
肿大 , 约15 c皿 x g c m x s c 口 , 形态不规则 , 表面呈结节状 , 质中等 , 无压痛 , 可随吞咽上下轻微移动 ,
气管明显右移。 周围淋巴结未及钟大 。 B超提示甲状腺实性占位 。 5 P E C T显像报告甲状腺左叶 放射性分
布明显稀疏及缺损 , 提示甲状腺冷结节 。 穿刺细胞学检查未见恶性细胞。 临床 诊 断 : 左叶甲状腺巨大 肿
物 , 结节性甲状腺肿? 甲状腺癌待排除 。 在全麻下行左叶甲状腺全切除术 。 术中见肿物占据 左 甲 状腺 ]全
叶 , 大小与查体同 , 质中等 , 表面尚光滑 , 外侧与胸锁乳突肌粘连 , 气管移位至右侧胸锁乳突肌位 , 患叶
甲状腺背面与食道前壁粘连 , 其 f 极背面另有一约 Z c 二直径之孤立结节 。 将孤立结节一并切 除。 整 个 手
术野未见肿大淋巴结 , 左叶及峡部腺体正常 。 病理报告。 两枚瘤体均为甲状腺低分化淋巴细胞性恶性淋 巴
瘤 。
讨论 甲状腺原发性恶性淋巴瘤临床上极为罕见 , 以短期内迅速增大为显著特点 。 据认为与 自体 免 疫 有
关 , 有时可从淋巴细胞性甲状腺炎发展而来〔 , 〕 。 早期常无明显的临床特征 , 无组织学检查时较 难 诊断 ,
多误诊为甲状腺囊腺瘤 、 结节性甲状腺肿或甲状腺癌 。 治疗以行甲状腺叶切除术为主 , 术后辅以放 疗 。 预
后取决于就治的早晚以及肿瘤是否局限 。
. 今 文 欲
1 马 禽主编。 甲状腺外科学 。 西安 : 陕西科学技术出版社 , 1 9 7 9 . “ O
( 19 94
一
03
一
06 收稿 , 任义芳编辑 )