全 文 ：第 4 0 卷第 5期
2 0 0 4 年 10 月
兰 州 大学学报 ( 自然科学版 )
J o ur n a lof L n a
z h o u Un iv er s it y(N
at r u a lS e in e
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V6 1
.
4 0 N o
.
5
O et 2 0 0 4
文章编号 : 0 4 5 5一 2 0 5 9(20 04 )0 5一 00 6 9一04
高原香需挥发性成分的分析研究
张 继 ` , 王振恒 ` , 姚 健` , 杨永利 ` , 黄 爱仑 ` , 谷丽 萍 2 , 王 杰 2 , 郭香玲“
( 1
. 西北师范大学 生命科学学院 , 甘肃 兰州 7 300 70 ; 2 . 兰州空军医院 药剂科 , 甘肃 兰州 730 0 70 ;
3
. 甘肃省永登县第六 中学 , 甘肃 永登 730 3 00)
摘 要 : 采用水蒸气蒸馏法和气相色谱一质谱一计算机联用法对高原香莆的挥发性成分进行了分析和
鉴定 . 分离出 70 个峰 , 确认了其中的 63 种化合物 , 其体积分数占全油的 9 8 . 38 % , 其主要化学成分为 2一甲
基一 5一 ( 1一甲基乙基卜环己烯 ( 41 . 14 % ) , 。 一石竹烯 (17 . 90 % ) , D 一柠檬烯 (1 2 .8 6% ) , 7 , 1 1一二 甲基一 1 , 6 , 1住十二碳
三烯 (4 . 70 % ) , 6 , 6一二 甲基一二环 !3 . 1 . 1]庚烷 ( 1 . 28 % ) ; o 一薄荷一 8一烯 ( 1 . 36 % ) . 报道 了高原香蕾挥发性成分 , 为
进一步开发利用提供 了科学依据 .
关键词 : 高原香蕾 ; 挥发油 ; 气相色谱一质谱
中图分类号 : R 93 文献标识码 : A
唇 形科 (L e m i a e e a e e a e L a b i a t a e )一年生草本植
物 高原 香蕾 ( lE s h o l t成 a fe d d e葱 or 吞。 s t a ) , 别 称小 红
苏 、 野木香 叶 , 主要 分布在河北 、 山西 、 陕西 、 甘
肃 、 青海 、 四川 、 云南等地 , 生于谷地 、 村边 、 路旁 、
林下或 田野 , 海拔 1 5 50 、 3 7 0 0 m 的范围内1] . 目前
广泛应用的正品香蕾为石香蕾和江香蕾 , 其主要
药效成分为挥发油 . 高原香蕾的挥发性成分 尚未
见研究报道 . 本实验采用水蒸气蒸馏法提取 , 同时
采用毛细管气 相色谱法一质谱面积 归一化 , 测定
了各组分的体积分数 .
1 仪器 、 材料 、 方法和分析条件
1
.
1 仪器
玻璃精油提取器 . 气相色谱一质谱一计算机联
用仪 (Hp 6 8 90 / 5 9 73型 , 美国 H EW LE T T一PA C K A R K
公司生产 ) .
1
.
2 材料
高原香需采 自甘肃崛县 (经西北师范大学生命
科学学院鉴定 ) .
L 3 方 法
采用水 蒸气蒸馏法及气 相色谱一质谱一计算
机联用法 .
L 4 分析条件
气 相 色 谱 条 件 : 石 英 毛 细 管 柱 H P 一 SM S,
3 0 m x 0
.
2 5 m m
, 膜厚 0 . 2 5 科m .
升 温 程 序 : 从 6 0 o C 开 始 , 以 2 . 5 “ C /m i n 升
到 2 10 0 e , 再 以 1 0 “ e /m i n 升到 2 5 0 “ C , 载气 为 H e ,
柱流量为 1 . 2 m L / m in , 进样 口温度为 2 8 0o C .
质谱条件 : IE 源 , 电离 电压 70 e V , 离 子源温
度 2 30 0 C , 扫 描 范 围 3 3、 5 5 0 a m u , 进 样 量 0 . 4 拼L ,
分流比 2 0 : 1 ·
2 实验结 果
2
.
1 时间 、 温度与挥发油得率的关系
研究结果 表明 , 提取的香蕾挥 发油为黄 色粘
调状 液体 , 具 有浓郁 的药 香气 味 . 挥发 油的蒸馏
电压在 7 0、 20 0 e V 为适宜 , 最佳 出油量在 0、 Z h 内 ,
随着时 间的延 长 , 出油量逐渐减 少 , 蒸馏 6 h得 到
接近 90 % 的挥发油 (图 1) .
4
f、,一l八目nU0
曰日、 -一次ù才
6
“`
4
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浮召.
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图 1 高原香蕾蒸馏时间与得油率的关系
F ig
.
1 T h e r e l at io n
s
h ip b e twe
e n t h e
s t e a m
一 s t il li n g
t im e a n d t h e e s s e n t i a l 0 11 r a t e
2
.
2 高原香燕挥发性成分及其体积分数 (表 l)
收稿日期 : 2 0 0 3一 0 8 一 13 .
垂金项 目: 西北师范大学一期创新工程 (0 2 )和西北师范大学重点学科经费资助项 目 .
作者简介 : 张继 (19 6 3一 ) , 女 , 研究员 .
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 2004. 05. 018
7 0兰 州 大学学报 (自然科学版 ) 第 4 0卷
表 1 高原香蒸挥发性成分及 其体积分数
Ta b le 1 T hs e e ru l to f t he es s e ntia l
e he m i
e a l
e o ns ti tu e nt
s o E fs i ho lt二云a e f d de 诬。 bos ta
峰号 化合物名称 相对分子量 亡/ m i n沪/ %
4
.
15
3 4 0
4
.
61
5
.
13
5
.
2 2
5
.
3 7
5
.
5 1
0
.
1 0
0
.
5 3
0
.
0 2
1 0 4
1
.
2 8
0
.
3 7
0
.
7 6
0 0 6
0
.
3 0
1 2
.
8 6
0
.
23
1 03
0
.
0 4
0
,
16
0
.
0 6
0
.
0 7
0
.
2 7
0 0 4
0
.
12
0
.
0 7
0
.
0 2
0 0 6
0
一
3 2
0
.
6 3
4 1
.
14
0
.
0 7
0
.
3 1
0
.
13
0
一
3 9
0
.
0 2
0
.
0 5
0
一
0 4
0
.
4 0
0
.
1 1
0
.
2 1
0
一
3 3
4 3 9
0
.
0 6
0
.
2 0
1 7
.
9 0
4
.
7 0
0
.
( )5
0
.
8 6
0
.
1 0
1
.
1 7
0
.
0 6
0
.
0 7
0 0 7
0
.
0 2
0
.
0 2
0
.
4 1
0
.
0 3
84375092617583436…688.9朋4.56已认a7民g伙软10n43567
2
一甲基 一二环 !3 . 2 0』己 一2 一烯 B i e y e l o 【3 · 1刀」h e x 一 2一 e n e ,2 一 m e t场 l -
。 一 旅烯 a l p h a- p i r l e n e
跤烯 c a m p h e n c
4
一甲基 一二 环【3 . 2 , 0 1己 一2 一烯 B i e y e i o !3 . 1 . 0」h ex 一 2一 e n e ,4 一 m e t h y l -
6
,
6
一二甲基一二环 !3 . 1 . 1!庚烷 B i e y e i o !3 . 1 , 1」h e p t a n e , 6 , 6一 d im e t h y l -
3
一 辛醇 3一 O c t a n o l , e
尽 一 Jj 桂烯 b e t扮 M y r c e n e
3
一蕾烯 3一 C a r e n e
z
一甲基 一 4一 ( i一甲基乙墓卜苯 l一 B o n z e n e , 1一 m e t h y l一 4一 C 1一 m e t h y le t饰 l)
柠檬烯 D 一 l i m o n e n e
4
一酋烯 4一 C a r e n e
3
,
7
一二 f尹基一 z , 3 , 6一辛 二烯 1 , 3 , 6一 O e t a t r i e n e , 3 , 7一 d i m e t h y l -
待定 U n d e t e r n , in a t i o n
苯乙酮 A e e t o p h e n o n e
待定 u n d e t e r r n in at io n
2
,
3
,
5
,
6
一四 甲基苯酚 p h e n o l , 2 , 3 , 5 , 6 一 t e r t r a m e t h y l -
3
,
7
一二 甲基一 , 6 一辛二烯一 3一醇 1 , 6一 O e t ad i e n 一 3一0 1 , 3 , 7一 d im e t h y l -
一 甲基 一 7一氧杂三环!4一 。』庚烷 7一 O x a b i e y e lo {4 · 1刀」h e p t a n e , l 一 m e t h y l -
反 一柠檬烯氧化物 L i m o n e n e , O x id e , t r a n s
待定 [ Jn d e t e r m i n a t io n
i
一金刚醇 1一 A d a m a n t a n o l
异胡薄荷醇 i s o p u le g o l
2
一 Ip基一 5一 门 一 lp基乙基 ) 一环己酮 e y e lo h e x a n o n e , 2一 m e t h y l一 5一 ( 1一m e t h y l )-
香蕾酮 E I、 h o l t z ia K e t o n e
2
一甲基 一 5一 ( 1一 i手I基乙基 ) 一环己烯 e y e lo h e x e n 一 l 一 o n e , 2一 n , e t l l y l一 5一 ( 1一 m e t h y l )-
待定 U n d e t e r m in a t io n
3
一甲基 一 2一环己烯一 i 一酮 2一 e y e lo h e x e n 一 1一 o n e , 3一 r n e t h y l -
2
,
4
一己 二烯 2 , 4一 H ex ad ie n c
2
,
4
一二甲基甲醚 2 , 4一 D i m e t h y l a n i s o le
待定 tj n d e t e r m i n a t i o n
待定 U n d e t e r m i n a t i o n
3
,
7
一二甲基 一 2 , 6一辛二烯一 i 一醇 2 , 6一 O e t a d i e n 一 i 一 0 1, 3 ,不 d im e t h y l -
环丁基 {z , 2 : 3 , 4 ]二环戊烯 C y e lo b u t a !1 , 2 : 3 , 4 ]d ic y C10 p e n t e n e
待定 u n d e t e r m i n a t i o r `
2
,
6
一二甲基 一二环 13 . 1 . 1」庚 一 2一烯 B i e y e lo 【3 . 1 . 1」h o p t 一2 一 e n e , 2 , 6 一d im e t h y l -
金合欢烯 a lp h a 一aF r n e s e n e
石竹烯 C a r y o p l l y l l e n e
2
一异丙基一几环【4 . 4 0 ] 卜碳一 卜烯 B i e y e lo [4滩。 ld e -c 1一 e n e , 2一 i s o p r o p ly -
月一 倍半水简香烯 b e t二 S e s q u i p h e lla n d r t e n e
。 一 石竹烯 C ar oy p饰 n en e
7
,
1 1
一二 1 ]基 一 1 , 6 , 1 0一 t · 二碳 下寸烯 l , 6 , 10 一 D o d e e a t r i e i l e , 7 , 1 1一d i i n e t h y l -
l
,
2
,
3
,
4
,
4 a
,
5
,
6
,
8二八氢蔡 N a p h t h a l e n e 一 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a 5 , 6 , 8二 o e t a h y d r。
( + )
一表一二环倍半水茵香烯 ( + ) 一 E p i一b i e y e lo s e 、 q l : ip h e l la n d r t e n e
大根香叶烯 D 一 G er m ac r e n e
待定 I丁n d e t e r m i n at i o l `
l
,
2
,
5
,
6
,
7
,
s
,
s -a 八氢蔡 N a p h t h a i e n e 一 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , s -a O e t a h y d r -o
。 _ 金合欢烯 a l p h -a aF r n e s e n e
守 一 榄烯 g a m m -a lE e m c n e
5
一乙烯基一 l一 l }]摹 一环庚烯 e y e lo h e p t e n e 一 , 5一 e t h y l id e n e 一 1一 m e t h y l -
5
,
9
,
1冬 十五碳 毛烯一2 一酮 5, 9 , 1各 P en t ad ec at ir en 一 2一 o ne
氧化石竹烯 c a r y o p h y l l e ,l e o x id e
3
,
7
.
1一 爪 甲基 一 l ,6 , 10 一 十五碳只烯一3 一醇 1 , 6 , 10 一 D o d e e at r ie n 一 3一 0 1 , 3 , 7 , 1 1一 t r im e t h y l -
分子式
C 6 H i o
C 一o H 1 6
C i o H z 6
C 6 H i o
C g H i 6
C 吕 H 1 5 0
C i o H i 6
C i o H i 6
C g H i 4
C i o H i 6
C l o H i 6
C l o H i 4
8 2
1 3 6
1 3 6
8 2
1 2 4
1 3 0
1 3 6
13 6
1 2 2
13 6
13 6
13 4
C s H s O 12 0
C i o H i魂O
C i o H i s O
C 7 H i Z O
C i o H i 6 O
15 0
15 4
1 1 2
15 2
C i o H i魂O
C i o H Z o O
C i o H i s O
C zo H i 4 O Z
C i o H i 6 O
15 0
15 6
15 2
16 6
15 2
C 7 H i o O
C 6 H S
C g H i Z O
1 10
8 0
13 6
C i i H i 8 O
C i o H 1 2
16 6
13 2
1 7
.
7 0
329八06产a1工4一口837…88SQé9币直,1司..C i z H i 8 OC z 5 H 2 4C i o H 1 6
C i 3 H 2 2
C i o H i 6
C i o H i 6
C 1 4 H 2 4
C l o H i 6
C z o H 1 4
C i o H i 6
1 6 6
2 0 4
1 3 6
1 7 8
1 3 6
1 3 6
1 9 2
1 3 6
1 3 4
1 3 6
19
.
8 1
10958234397
书
16,…0122Zq目一妇
C i o H i 6
C 一5 H 2 4
C i o H i 6
C l o H z 6
C i 5 H i s O
C l o H i 6 O
C i 5 H 2 5 O
13 6
2 0 4
13 6
13 6
2 14
15 2
2 2 1
2 3
一
0 4
2 3
.
12
2 3
.
3 6
2 3
.
5 0
3426578910H23456789朋妞招钓
第 5期 张 继 等: 高原香蓄挥发性成分的分析研 究
续表 1
峰号 化合物名称 分子式 相对分子壁 t/ mn i沪 / %
6 53
1且
0 3…0J I1一 ( 1一氧代丁基卜l , 2一二氢毗陡 z ,公 D ih州 or 盯r i d i n e , 一 l 一 ( z 一ox y b u t y l ) -口 一 榄烯 b e t -a E le m e n eO 一薄荷一 8一烯 O 一 M e n t h 一 8一 e n e
2
,
7
一二 甲基 一 1 , 3 , 7一辛 二
3
,
7
一二甲基 一 3 , 7一环一十碳二烯一 1-
1
,
3
,
7
一
O e t at r ie n e
,
2
,
7
一
d im e t衍 l -
3
,
7
一
C y e l o d e e a d i e n
一
1
一 o n e , 3
, 一
d im e t h y l
-
2一经基一 5一甲基苯甲醛 2一 H y doxr -y 5
一
m
e th y le , , e z a ld e场 d e
4
一甲氧基苯基乙 二醇 4一 M e t h卿 y e n e g ly C o l
2
一氟苯基异氰酸酷 2一 F lu o r o p h p n y l i s o c y a l ` a t e
6
,
10
,
1 4
一三甲基 一十五酮 p e n t ad e e a n o n e , 6 , 10 , 1 4一 t r im e t hy l -
2 一羚基一苯甲基 一苯甲酸 B e n z o i e ac id , 2 一h y d r ox y , p h e n y le t hy l -
丁基 z ,冬苯二竣酸 i , 2一 B e n z e n e d i e ar b ox y li e a e i d b u yt l -
二十二烷 肠 i c o s a n e
二十八烷 O e t即 o s a n e
二十二烷 D o e as a n e
十七烷 H e p t ad e C s a n e
二十七烷 H e p t ac o s an e
只 一卜六烷 H e x a t r iac o n 七a n e
C , H z 6 O N
C i o H i 6
C i o H i s
C s H i 4
C s H i峨
C s H S O Z
C g H i Z O 3
C
7 H 6 N F
C i 5 H 3 6 O
C i 4 H i Z O 3
C i Z H 1 4 O
C 2 3 H 4 8
C 2 8 H 5 8
C 2 2 H 4 6
C i 7 H 3 6
C 2 7 H 5 6
C 3 6 H 7魂
2 3
,
8 2
2 3
.
9 8
2 4
.
1 4
2 4
.
6 7
2 5
.
7 3
2 6 4 9
2 7
.
6 7
2 7
.
8 6
3 0
一
4 5
3 0
.
9 8
3 3
.
2 6
4 0 1 5
4 0
.
9 2
4 4
.
2 2
4 4
.
9 4
4 8
.
6 7
5 2
.
4 9
0
.
0 8
0
.
0 7
1
.
1 2
0
.
0 3
0
.
3 0
0
.
2 1
0
.
0 4
0 0 3
0 0 7
0
.
0 3
0
.
0 6
0
.
0 7
0
.
1 1
0
.
0 7
680o
n匕324甲a3. .1JI6279刁上480,1ù11盛了上235
烯醇
54678的01239
.2 3 讨论
用 毛细管气相色谱法对高原香蕾挥发油化学
成分进行 了分析 , 共分离 出 70 个组分 , 经计算机处
理用峰 面积 归一化法 测定 了各 组分 的体 积分数 ,
并 用气 相色谱一质谱联用 技术做 挥发 油 的G C一
M S总离 子流色谱检 测 (图 2 ) . 所得 质谱图经计算
机质谱 数据库 检索 , 并按各峰 的质谱裂片 图 与文
献夕、 6 1核对 , 确认了其 中的 63 种化合物 , 其体积分
数占全油的 98 . 38 % .
8 5「 l
ù、气ó,乙l
t / m i fl
图 2 高原香蕾挥发油气相色谱图
F ig
.
2 T h e G C
一 s p e e t r u m o f t h e e s s e nt ia l 0 11 fr
o n i
E l
s h o l t : 乞a 介dd e乞伪乙。 s尤a
高原 香需挥 发油 主要 化 学成 分 为 2一甲基一5 -
( 1
一甲基 乙基卜环 己烯 (4 1 . 1 4% ) , 石竹烯 ( 17 , 9 0% ) , D -
柠 檬 烯 ( 12 . 8 6% ) , 7 , 1 1一二 甲基一 1 , 6 , 10一十 二碳 三
烯 (4 . 7 0% ) , 2 , 6一二甲基一二环 !3 . 1 . 11庚烷 ( 1 . 2 8% ) , O -
薄荷一8一烯 ( 1 36 % )等 , 化合物类型以烯 、 烃 、 醇为主 .
其中柠 檬烯具有 镇 咳 、 祛痰 、 抗菌图 ; 石竹 烯具
有 一定 的平 喘作用 , 可治疗 老年慢性 支气管炎囚 ;
菠烯具有 明显 的镇 咳和祛痰 作用 , 并有抗真菌作
用 s[J ; 口一水芹烯 对支气管有温和的刺激作用 , 吸人
作为祛痰剂 0[] , 亦可作杀虫剂和驱白蚁剂 .
参 考 文 献
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2 7 兰 州 大学学报 ( 自然科 学版 )第 4 0 卷
St ud i e s on t h e eh e m i e a le on st it u en e i e s o fe s s etn i a l0 11
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