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浙产山胡椒叶挥发油化学成分的研究



全 文 :性升高〔2〕。
GSH-Px 是重要的催化过氧化氢分解的酶 , 它特异地催
化还原性 GSH 对过氧化氢的还原反应 ,从而起到保护细胞膜
结构与功能的完整作用。 黄芩苷具有抗菌 、抗病毒 、抗炎 、抗
变态反应 、抗氧化 、清除氧自由基 、抗肿瘤 、抗凝血和保护肝
脏 、心脑血管 、神经元等作用 , 可治疗肝炎〔3〕。本研究结果表
明 ,黄芩苷对 D-GalN/ LPS 所致小鼠肝损伤具有一定的保护
作用 , 可显著降低肝损伤模型小鼠 ALT , AST , TNF 活性 , 提
高GSH 含量 , 提示具有保护作用 , 其作用机制有待于进一步
研究。
参考文献
〔1〕Watanabe T , Jono H , Han J , et al.Synergisticacti-vation of NF-kappa
B by nontypeable Haemophilusin-f luenzae and tumor necrosis factor al-
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·中药与天然药物·
浙产山胡椒叶挥发油化学成分的研究
郭 腾1 ,吴震纬1 ,沈晓婷1 ,倪文泽2 ,潘晓军2 , *(1.温州医学院仁济学院 温州 325035 , 2.温州医学院药学院
温州 325035)
摘要:目的 研究浙产山胡椒叶挥发油的化学成分。方法 采用水蒸汽蒸馏法提取挥发油 ,运用气相色谱一质谱联用法结合计算机检索对其
化学成分进行分析和鉴定 ,用气相色谱面积归一法测定各组分的相对百分含量。结果 从山胡椒叶的挥发油中 , 分析并鉴定出 21个化合物。
结论 主要含α-杜松醇 ,氧化石竹烯 ,.t au.-Muurolol ,橙化叔醇 , A-毕橙茄醇 ,氧化别香橙烯 , n-棕榈酸 ,檀香醇 ,金合欢醇等 ,它们占挥发油总量
的 50.07%。
关键词:山胡椒叶;挥发油;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R282.71 文献标识码:A 文章编号:1006-3765(2011)-06-0046-03
作者简介:郭腾 ,男 ,温州医学院仁济学院中药学专业 2008级本科生 ,从事中药质量标准研究。联系电话:0577-86699572
*通讯作者:潘晓军 ,男 ,讲师 ,从事中药质量标准研究。联系电话:0577-86699572 , E-mail:pxj666@163.com
Analysis of the const ituents of the volatile oil from the Leaf of Lindera
Glauca(Sieb.et Zucc.)BL.from Zhejiang
GUO Teng1 ,WU Zheng-Wei1 ,SHEN Xiao-Ting1 ,NI Wen-Ze2 ,PAN Xiao-Jun2 , *(1.The Renji School of Wenzhou
Medical College Wenzhou 325035 , China;2.School of Pharmacy of Wenzhou Medical College , Wenzhou
325035 ,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To analy ze the chemical consti tuents of the volatile oil f rom the leaves of Lindera
Glauca(Sieb.et Zucc.)BL.f rom Zhejiang.METHODS The volat ile oil w as ex tracted by steam distillation , ana-
lyzed by Gas Chromatography-Mass Spect rometry and elucidated based on the standard mass spect ral data.The
relative content of each composition w as calculated by area normalization method.RESULTS Twenty-one kinds
of essential components w ere identified f rom the volatile oil.CONCLUSION Of the volat ile oil , the majo r con-
st ituents were.alpha.-Cadinol , Caryophyllene oxide , .tau.-Muurolol , 1 , 6 , 10-Dodecat rien-3-ol , 3 , 7 , 11-
trimethy l-,〔S-(Z)〕-, 1-Naphthalenol , 1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 7 , 8 , 8a-octahydro-1 , 6-dimethy l-4-(1-methylethyl)-, 〔1R-
(1.alpha.,4.beta., 4a.beta.,8a.beta.)〕-,Alloaromadendrene oxide-(1), n-Hexadecanoic acid ,Santalol ,2 ,6 , 10-
Dodecat rien-1-ol , 3 ,7 , 11-t rimethy l-,(E ,E)-,which were 50.07% of the whole volatile oil.
KEY WORDS:The Leaf of Lindera G lauca(Sieb.et Zucc.)BL;Vola tile oil;Gas Chromatography-Mass Spectrometry
·46·
海峡药学 2011年 第 23卷 第 6期
  山胡椒 Lindera Glauca (Sieb.et Zucc.)BL.系樟科山胡
椒属灌木或小乔木 ,俗名为榨子风 , 诈死枫 , 白叶枫 , 老来红 ,
家藻柴 ,枯死柴 , 野胡椒 ,大叶见风消 , 广泛分布于我国黄河以
南地区 , 资源丰富 , 民间常以其叶和根入药。据文献记载〔1〕 ,
本品性平味淡 ,具有祛风 、解毒 、散瘀 、止血的功能 , 主要用于
感冒 、筋骨疼痛 、跌打损伤 、疮痈肿毒等症。
山胡椒在浙江省植物资源相当丰富 ,民间多有应用 ,然而
至今还未能被很好的开发利用 , 处于自生自灭的状态。为了
充分了解浙江产山胡椒的化学成分 ,从而为其药效和应用研
究奠定基础 ,笔者对浙江产山胡椒叶挥发油的化学成分进行
研究。本文利用 GC-MS 联用技术对山胡椒叶挥发油化学成
分进行了全面 、系统的分析 , 鉴定出 21 个化合物 , 为提高该药
材质量标准与合理开发利用提供实验依据。
1 实验部分
1.1 材料与试剂 样品采自浙江省温州市 , 经温州医学院附
属第二医院蔡进章副主任中药师鉴定为山胡椒 Lindera
Glauca(Sieb.et Zucc.)BL 。石油醚(AR , 无锡市佳妮化工有
限公司), 乙酸乙酯(AR, 上海试剂总厂), 无水硫酸钠(AR, 上
海市马陆制药厂)
1.2 仪器与实验条件 美国 Agilent 6890N 型气相与 Agilent
5975B 型质谱仪联用。色谱柱:为 HP-5MS(30m ×0.25mm×
0.25μm ,美国 Agilent公司), 升温程序为:柱起始温度 50℃,
保持 5min , 以 10℃·min-1升温到 260℃, 保持 5min.载气为
高纯 He ,载气流速为 1.0mL·min-1 , 进样口温度为 250℃, 进
样量 1μL , 分流比 20∶1。质谱条件:离子源 EI 源 , 电子能量
70eV , 离子源温度为 230℃, 四极杆温度为 150℃, 扫描范围
40~ 550amu ,溶剂延迟为 4.0min。质量范围 10 ~ 550amu。
1.3 挥发油的提取 称取山胡椒叶鲜品100g , 用剪刀绞碎 ,
置挥发油提取器中 , 以水蒸汽蒸馏法提取 5h , 油水经石油醚
萃取 ,回收石油醚 , 无水硫酸钠处理后过滤 , 得黄绿色精油
1.4mL , 得率为 1.4%(mL·g-1)。
2 结果与讨论
2.1 定性分析 取山胡椒叶挥发油1μL , 以乙酸乙酯溶解 ,
用 GC/MS 联用仪分析鉴定 , 共检出 21 个峰及对应质谱峰 ,
通过 HP MSD化学工作站检索 Nist 5.0 标准质谱图库 , 并结
合有关文献人工图谱解析 ,鉴定出了 21个化合物。
2.2 峰相对含量分析 通过 HP MSD化学工作站数据处理
系统 , 按峰面积归一化法进行 ,求出化学成分在挥发油中的百
分含量(见表 1)。
表 1 山胡椒叶挥发油的化学成分
峰号 保留时间 t(min) 峰面积百分比 化合物名称 分子式 分子量
1 16.2631 0.8709 β-榄香烯 204.2 C 15H24
2 17.3949 3.0449 1α,4aα, 8aα-1 ,2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 8a-八氢-7-甲基-4-甲基乙烯基-1-(1-甲基乙烯基)-萘 204.2 C 15H24
3 17.6807 2.0236 〔(1α, 4aα, 8aα)〕-1 ,2 , 4a , 5 , 6 , 8a-六氢-4 , 7-二甲基-1-(1-甲基乙烯基)-萘 204.2 C 15H24
4 17.8843 2.6914 4 , 7-二甲基-1-(1-甲基乙基)-1 , 2 , 4a , 5 , 6 , 8a-六氢化萘 204.2 C 15H24
5 17.9901 1.0069 1 , 2 , 3 , 4-四氢化-1 , 6-二甲基-4-(1-甲基乙基)-(Is-顺)-萘 202.2 C 15H22
6 18.2525 0.917 α-二去氢菖蒲烯 200.2 C 15H20
7 18.3395 6.8319 〔1R-(1α, 3α, 4β)〕-4-乙烯基-α,α-4-三甲基-3-(1-甲基乙烯基)环己烷甲醇 222.2 C15H26O
8 18.4031 4.242 橙化叔醇 222.2 C15H26O
9 18.5889 2.1519 氧化别香橙烯 220.2 C15H24O
10 18.8278 11.7077 氧化石竹烯 220.2 C15H24O
11 18.9219 1.6579 1 , 2 , 3 , 3a , 4 , 5 , 6 , 7-八氢-1 , 4-二甲基-7-(1-甲基乙基)-〔1R-(1α, 3aβ , 4α,
7β)〕-甘菊环 204.2 C 15H24
12 19.3525 1.9887 白菖烯 222.2 C15H26O
13 19.4654 7.2446 .t au.-Muurolol 222.2 C15H26O
14 19.5089 3.3093 A-毕橙茄醇 222.2 C15H26O
15 19.6419 17.0543 α-杜松醇 222.2 C15H26O
16 19.9995 1.0846 6-异丙烯基-4 , 8a-二甲基-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-八氢-2-萘酚 220.2 C15H24O
17 20.2171 1.0558 金合欢醇 222.2 C15H26O
18 20.9171 1.4206 檀香醇 220.2 C15H24O
19 20.9701 1.1804 1 , 8-二甲基-8 , 9-环氧-4-异丙基-螺〔4 , 5〕癸-7-酮 236.2 C15H24O 2
20 22.5935 0.954 顺-Z-α-环氧化红没药烯 220.2 C15H24O
21 22.7029 1.8876 n-棕榈酸 256.2 C16H32O 2
2.3 本实验从山胡椒叶挥发油中 , 共鉴定出 21 个化合物 ,占
挥发油总量的 60%。该挥发油主要含α-杜松醇 , 氧化石竹
烯 ,.tau.-Muurolol , 橙化叔醇 , A-毕橙茄醇 , 氧化别香橙烯 , n-
棕榈酸 ,檀香醇 , 金合欢醇等 ,它们占挥发油总量的 50.07%。
吕义长〔2〕从青海杜鹃中分离鉴定出α-杜松醇等挥发性成
分 , 药理实验筛选结果表明α-杜松醇具有祛痰作用;氧化石竹
烯可治疗皮肤霉菌病 , 尤其是短期治疗甲霉菌病的新的抗真
菌剂 , 具有透甲能力强 、杀菌 、皮肤耐药性好 、消炎等特点〔3〕;
橙花叔醇用于配制玫瑰型 、紫丁香型等香精。本文通过对山
胡椒叶挥发油含量和成分的分析 , 对进一步开发利用山胡椒
·47·
Strait Pharmaceutical Journal Vol 23 No.6 2011
在研制新药和天然香料等方面提供了实验依据。
参考文献
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蜂 蜜 的 质 量 控 制 研 究 进 展
黄红萍1 ,游勇基1 ,2(1.福建医科大学 福州 350001;2.福建省药品检验所 福州 350001)
摘要:介绍蜂蜜在药用食用方面的质量控制进行综述。
关键词:蜂蜜;质量控制;进展
中图分类号:R94 文献标识码:B 文章编号:1006-3765(2011)-06-0048-03
作者简介:黄红萍 ,女(1986.12-)。毕业于福建医科大学。联系电
话:13960885807 , E-mail:huanghongping56@yeah.net
通讯作者:游勇基 , 男。主任药师。联系电话:0591-87513886 , E-
mail:youyj@sina.com
  蜂蜜为蜜蜂科昆虫中华蜜蜂 Apis cerana Fabricius或意大
利蜂Apis mellifera Linnaeus 所酿的蜜 ,春至秋季采收 , 经滤过
即得。 2010 年药典有收载 , 具有补中 、润燥 、止痛 、解毒之功
效。用于脘腹虚痛 ,肺燥干咳 , 肠燥便秘 ,外治溃疡 , 水火烫伤
等〔1〕。此外 , 有文献报道蜂蜜还具有治疗大泡性角膜病
变〔2〕 ,鼻炎〔3〕等作用。蜂蜜除单独作为药用外 , 还可作为中
药炮制及中成药的重要辅料。蜜丸是由一种或多种药物粉末
与经炼制过的蜂蜜混合而制成的球形内服固体制剂 , 它的含
量大约 30%~ 60%。优良蜂蜜的选择和炼蜜程度的好坏直
接影响控制蜜丸的工艺质量〔4〕。
1 蜂蜜的质量控制
1.1 药用蜂蜜2000年以来 ,各版中国药典均有收录。主要控
制性状 、相对密度 、5-甲基糠醛检查及滴定法控制还原糖含
量。
1.2 作为丸剂中使用的蜂蜜 , 目前没有专门的辅料标准。企
业主要按药典和国标〔5〕控制蜂蜜质量及规范炼蜜工艺 , 控制
丸剂中使用的炼蜜的质量及均一性。
由于各种原因 ,炮制规范还没有明确规定具体炼制工艺。
因此全国各地炼制工艺各异。目前食品蜂蜜国内 、国际标准 ,
主要强制性要求控制水分 、含糖量 、灰分 、HMF等。 推荐执行
标准如淀粉酶 、蔗糖酶 、氨基酸等〔6 ~ 8〕。
1.3 蜂蜜的掺假检查 蜂蜜掺假常见物质有淀粉 、蔗糖 、饴
糖 、羧甲基纤维素钠 、人工转化糖 、氮肥 、明矾 、食盐 、色素及香
精等 ,掺入上述物质将起到增稠 、添色 、加香等作用 , 以达到外
观与真蜂蜜相似的目的〔9 , 10〕。
1.4 蜂蜜的国标 我国为应对蜂蜜出口市场国的质量要求 ,
近年来采取严格的蜂蜜出口管理政策和质量控制措施 , 先后
颁布了蜂蜜质量安全的国家标准 、无公害行业标准 、绿色标准
等。在《蜂蜜》(GB18796-2005)国标中 ,对蜂蜜产品的感官特
性描述 、蜂蜜产品的命名和真实性要求 、产品的标志标注等基
本内容提出了更为具体的要求。标准中规定 , 蜂蜜产品必须
要达到 3 个基本指标 , 蔗糖≤5%, 水分≤26%,果糖和葡萄糖
≥60%。其中不得添加或混入任何淀粉类 、糖类 、代糖类物
质 , 不得添加或混入任何其它矿物 、生物或其提取物 、分泌物 ,
尤其是防腐剂 、澄清剂 、增稠剂等外来物质 ,否则不能使用“蜂
蜜”或“蜜”作为产品名称或名称主词〔5〕。
蜂蜜卫 生标 准(GB149632003), 蜂蜜 无公 害蜂 蜜
(NY5134-2008), 蜂蜜中农药残留限量(一)(NY/ T1243-
2006)和农业部第 235 号公告等 ,均作了相关规定。
2 蜂蜜质量控制研究进展
2.1 金属污染检测 国家出入境检验检疫局2000年发布了
《出口蜂蜜检验检疫管理办法》(从 2000 年 5 月 1 日开始施
行)。新办法第八条规定:“经检验检疫发现蜂蜜中农 、兽药残
留 、重金属 、微生物卫生指标以及国家检验检疫局规定的其他
特殊项目不符合进口国规定或合同要求的 ,判为不合格 , 签发
出境货物不合格通知单 , 不允许返工整理。必要时检验检疫
机构加施封识 , 按有关规定处理” 。新办法第十九条还规定:
“出口蜂蜜加工企业应对成品蜜包装桶进行严格的验收并进
行清洗干燥;对原料蜜包装桶加强管理 ,确保包装桶对原料蜜
与成品蜜不产生污染” 。上述办法从国家法规上对解决蜂蜜
重金属污染问题作出了明确的规定〔11〕。由于采收蜂蜜的生
产工具及包装容器的金属制品表面与蜂蜜接触 , 器具会受到
呈酸性蜂蜜的腐蚀 , 同时蜂蜜也就受到金属器具的污染。这
里最重要的是蜂蜜包装桶问题 , 生锈的铁桶极易污染蜂蜜。
有些试验室采用吸收光谱的方法进行定量分析。 陈兰珍
等〔12〕应用 ICP-MS 测定不同种类蜂蜜中的微量元素和重金
属 , 结果表明蜂蜜中含有丰富的 Ca, Fe , Zn , Mn , Cu , Se和 Mo
等微量元素 , 不同品种间差别较大。所测定的 6 种蜂蜜中
Ca , Fe , Zn ,Mn , Cu , Se和 Mo含量最高的分别是枣花蜜 、枸杞
蜜 、苦瓜蜜 、苦瓜蜜 、荔枝蜜 、荔枝蜜和枸杞蜜 , 达到了
132.79 , 24.38 , 4.60μg · g -1 , 2930.10 , 480.02 , 29.39 和
3.45ng·g -1。各种蜂蜜中重金属的含量较少 , As 和 Pb 的含
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海峡药学 2011年 第 23卷 第 6期