全 文 ：收稿日期:2013-12-19
基金项目:安徽省自然科学基金资助项目(1308085QH154);安徽省高等学校省级自然科学研究项目(KJ2014A135);国家中医药管理局中
药化学重点学科
作者简介:王国凯(1981-)，男，博士，讲师，研究方向:天然药物化学;Tel:0551-65169227。
* 通讯作者:王刚，Tel:0551-65169227，E-mail:kunhong_8@ 163. com。
·化学成分·
紫藤瘤抗农作物病原性真菌活性部位化学成分研究
王国凯，刘劲松，许应生，王 刚*
(安徽中医药大学药学院 /现代中药安徽省重点实验室，安徽 合肥 230031)
摘要 目的:研究紫藤瘤抗农作物病原性真菌活性部位化学成分。方法:利用硅胶、Sephadex LH-20 等多种色
谱法进行化合物分离纯化，根据波谱数据进行结构鉴定。结果:从活性部位中共分离鉴定了 10 个化合物，分别为:
邻苯二甲酸二丁酯(1)、双丙酮醇(2)、松脂醇(3)、星鱼甾醇(4)、齐墩果酸(5)、12-齐墩果烯-3-酮-22，24-二醇(6)、
白桦脂酸(7)、2，4，4-羟基-查尔酮(8)、扁蓄苷(9)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)。结论:所有化合物均为
首次从该属植物中分离得到。
关键词 紫藤瘤;农作物病原性真菌;活性部位;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)07-1187-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 07. 021
Study on Chemical Constituents from Crop Pathogenic Fungus Active Fraction of Wisteria sinensis Tumor
WANG Guo-kai，LIU Jin-song，XU Ying-sheng，WANG Gang
(Department of Pharmacy，Anhui University of Chinese Medicine ＆ Anhui Key Laboratory for Modern Chinese Materia Medica，Hefei
230031，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the crop pathogenic fungus active fraction of Wisteria sinensis
tumor. Methods:The chemical constituents were extracted of different concentrations and isolated by silica gel and Sephadex LH-20 col-
umn. The chemical structures of components were further elucidated by the physicochemical characters and MS，NMＲ spectral
data. Ｒesults:Ten compounds were isolated and identified as dibutyl phthalate(1)，diacetonealcohol(2) ，pinoresinol(3) ，stellasterol
(4) ，oleanolic acid(5) ，olean-12-ene-3-oxo-22，24-diol(6) ，betulinic acid(7) ，2，4，4-hydroxy-chalcone(8) ，avicularin(9)and quer-
cetin-3-O-β-D-glucopyranoside(10). Conclusion:All the compounds are isolated from the genus for the first time.
Key words Wisteria sinensis (Sims)Sweet tumor;Crop pathogenic fungus;Active fraction;Chemical constituents
紫藤 Wisteria sinensis(Sims)Sweet 系豆科紫藤
属植物〔1〕，其提取液对真菌和细菌的生长均有一定
的抑制作用〔2〕。紫藤瘤是紫藤茎上所生的赘瘤，可
入药，具杀虫、止痛、解毒等功效〔3〕。本课题组在前
期研究〔4，5〕的基础上，进一步对紫藤瘤进行研究，从
其抗农作物病源性真菌活性有效部位〔6，7〕中共分离
鉴定了 10 个化合物，分别为:邻苯二甲酸二丁酯
(1)、双丙酮醇(2)、松脂醇(3)、星鱼甾醇(4)、齐墩
果酸(5)、12-齐墩果烯-3-酮，22，24-二醇(6)、白桦
脂酸(7)、2，4，4-羟基-查尔酮(8)、扁蓄苷(9)、槲皮
素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)。所有化合物均为
首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 X-4 型双目镜显微熔点测定仪(温度计
未校正);液质联用仪(Agilent LC-MSD-Trap-SL-
01100 );核磁共振仪(Bruker ACF-600，500，400)。
1. 2 材料 试验用紫藤瘤药材购自安徽岳西，经
安徽中医药大学方成武教授鉴定为豆科紫藤属植物
紫藤 Wisteria sinensis(Sims)Sweet 的干燥藤瘤。凭
证标本保存于安徽中医药大学天然药化研究室。薄
层层析硅胶和高效薄层析预制板(青岛海洋化工
厂);Sephadex LH-20(Amersham Biosciences) ;所用
试剂均为分析纯。
2 提取与分离
紫藤瘤药材 10 kg，用 95%乙醇渗漉提取，回收
乙醇至无醇味，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进
行萃取，分别得到石油醚、乙酸乙酯、正丁醇及水部
位，减压浓缩，得到各部位干浸膏，备用，进一步对各
部位进行活性研究确定其活性部位〔7〕。
紫藤瘤有效部位乙酸乙酯部分 141 g，甲醇低温
溶解，硅胶柱色谱，氯仿-甲醇溶剂系统梯度洗脱，
TLC检测相同成分合并。氯仿-甲醇(100∶ 1)部分经
反复硅胶柱色谱，流分 1 经硅胶柱色谱石油醚-丙酮
洗脱得化合物 1(3. 4 mg);流分 2 经硅胶柱色谱石
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油醚-丙酮洗脱得化合物 2(5. 9 mg)、3(3. 3 mg);流
分 5 经硅胶柱色谱石油醚-丙酮洗脱得化合物 4
(19. 3 mg)、5(32 mg)、6(3 mg);流分 6 经硅胶柱色
谱氯仿-甲醇洗脱得化合物 7(8. 9 mg)、8(13. 9
mg);流分 7 经硅胶柱色谱石油醚-丙酮洗脱，得到
化合物 9(7. 2 mg)、10(12. 1 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z:301［M +
Na］+。1H-NMＲ(CDCl3，600 MHz)δ:7. 70(2H，m，H-
3，6)，7. 52(2H，m，H-4，5) ，4. 29(4H，t，J = 6. 8 Hz，
H-8，8) ，1. 72(4H，m，H-9，9) ，1. 43(4H，m，H-10，
10) ，0. 95(6H，t，J = 7. 6 Hz，H-1，11) ;13C-NMＲ
(CDCl3，150 MHz)δ:168. 0(C-7，7)，132. 4(C-1，
2) ，131. 2(C-4，5) ，129. 0(C-3，6) ，65. 8(C-8，8) ，
30. 7(C-9，9) ，19. 4(C-10，10) ，14. 0(C-11，11)。
以上波谱数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故确定
该化合物为邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate)。
化合物 2:白色粉末。1H-NMＲ (CDCl3，600
MHz)δ:2. 61(2H，s，H-3)，2. 16(3H，s，H-5) ，1. 23
(6H，s，H-1，2) ;13C-NMＲ(CDCl3，150 MHz)δ:212. 6
(C-4)，69. 7(C-2) ，53. 9(C-3) ，29. 6(C-1，2) ，27. 9
(C-5)。以上波谱数据与文献〔9〕报道对照基本一
致，故确定该化合物为双丙酮醇(diacetonealcohol)。
化合物 3:无色晶体。FeCl3-K3［Fe(CN)6］试剂
反应显蓝色。ESI-MS m/z:381［M + Na］+。1H-NMＲ
(CDCl3，600 MHz)δ:6. 89(2H，d，J = 1. 5 Hz，H-2，
2)，6. 78(2H，dd，J = 8. 0，1. 8 Hz，H-5，5) ，6. 77
(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-6，6) ，4. 74(2H，d，J = 4. 5
Hz，H-7，7) ，4. 22(2H，m，C-9b，9b) ，3. 84(6H，s，
OCH3 × 2)，3. 31(2H，m，C-9a，9a) ，3. 13(2H，s，H-
8，8)。以上波谱数据与文献〔10〕报道对照基本一
致，故确定该化合物为松脂醇(pinoresinol)。
化合物 4:白色针晶(石油醚-丙酮)，mp 170 ～
172 ℃。Liebermann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMＲ
(CDCl3，400 MHz，)δ:5. 15(3H，m，H-7，22，23) ，
3. 57(1H，m，H-3) ，0. 99(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-21) ，
0. 89(3H，d，J = 6. 8 Hz，H-28) ，0. 79(3H，d，J = 6. 4
Hz，H-27) ，0. 78(3H，d，J = 6. 0 Hz，H-26) ，0. 77
(3H，s，H-19 ) ，0. 51(3H，s，H-18)。以上波谱数据
与文献〔11〕报道对照基本一致，故确定该化合物为星
鱼甾醇(stellasterol)。
化合物 5:白色针晶(甲醇)，mp 303 ～ 305 ℃。
ESI-MS m/z:479［M + Na］+。1H-NMＲ(CD3OCD3，
600 MHz)δ:1. 20(12H，s，H-23，24，29，30)，0. 99
(9H，s，H-25，26，27) ;13C-NMＲ (CD3OCD3，150
MHz)δ:180. 2(C-28)，142. 6(C-13) ，124. 3(C-12) ，
80. 5(C-3) ，56. 5(C-5) ，48. 0(C-9) ，48. 0(C-19) ，
47. 1(C-17) ，42. 3(C-14) ，39. 1(C-4) ，41. 8(C-18) ，
39. 1(C-8) ，37. 4(C-10) ，37. 3(C-1) ，33. 6(C-21) ，
33. 6(C-22) ，27. 8(C-2) ，33. 6(C-29) ，33. 1(C-7) ，
30. 4(C-20) ，29. 2(C-23) ，27. 8(C-5) ，25. 7(C-27) ，
24. 4(C-16) ，23. 2(C-11) ，23. 2(C-3) ，19. 2(C-6) ，
17. 1(C-26) ，16. 4(C-24) ，15. 3(C-25)。以上波谱
数据与文献〔12〕报道对照基本一致，故确定该化合物
为齐墩果酸(oleanolic acid)。
化合物 6:白色粉末，mp 258 ～ 259 ℃。Lieber-
mann-Burchard反应呈阳性。ESI-MS m/z:481［M +
Na］+。1H-NMＲ(CDCl3，400 MHz)δ:5. 27(1H，m，H-
12)，4. 02(1H，d，J = 11. 0 Hz，H-17) ，3. 67(1H，d，J
= 7. 5 Hz，H-24) ，3. 45(1H，m，-OH) ，3. 44(1H，s，
H-5) ，1. 12(3H，s，H-27) ，1. 04(3H，s，H-28) ，0. 98
(3H，s，H-26) ，0. 92(3H，s，H-29) ，0. 87(3H，s，H-
30) ，0. 82(3H，s，H-25) ;13C-NMＲ(CDCl3，100 MHz)
δ:143. 8(C-13)，122. 2(C-12) ，77. 3(C-3) ，76. 6(C-
22) ，65. 8(C-24) ，55. 6(C-5) ，46. 4(C-19) ，46. 4(C-
9) ，45. 9(C-18) ，44. 9(C-14) ，42. 2(C-4) ，41. 3(C-
8) ，41. 3(C-21) ，39. 4(C-1) ，37. 4(C-10) ，36. 3(C-
17) ，34. 3(C-7) ，30. 5(C-20) ，30. 5(C-29) ，28. 2(C-
15) ，28. 2(C-28) ，25. 7(C-2) ，25. 7(C-16) ，25. 7(C-
27) ，23. 8(C-11) ，23. 8(C-23) ，19. 2(C-6) ，19. 1(C-
30) ，16. 6(C-26) ，16. 4(C-25)。以上波谱数据与文
献〔10〕报道对照基本一致，故确定该化合物为 12-齐
墩果烯-3-酮-22，24-二醇(olean-12-ene-3-oxo-22，24-
diol)。
化合物 7:白色固体。Liebarmann-Burchard 反
应呈阳性。EI-MS m/z:456［M］+。1H-NMＲ(C5D5N，
400 MHz)δ:4. 94(1H，br s，H-29a)，4. 76(1H，br s，
H-29b) ，3. 59(1H，m，H-3) ，3. 46(1H，m，H-19) ，
1. 76(3H，s，H-30) ，1. 23，1. 06，1. 05，1. 00(each
3H，s，H-24，25，26，27) ，0. 81(3H，s，H-23)。以上波
谱数据与文献〔13〕报道对照基本一致，故确定该化合
物为白桦脂酸(betulinic acid)。
化合物 8:黄色粉末。1H-NMＲ(CD3OCD3，400
MHz)δ:7. 79(1H，m，H-α)，7. 75(1H，m，H-β) ，6. 91
(2H，m，H-2，6) ;13C-NMＲ(CD3OCD3，100 MHz)δ:
192. 9(C-7)，167. 5(C-1) ，166. 0(C-3) ，161. 3(C-
13) ，145. 2(C-9) ，133. 2(C-5) ，131. 7(C-11，15) ，
118. 3(C-10) ，116. 9(C-8) ，114. 4(C-12，14) ，114. 4
(C-4) ，108. 9(C-6) ，103. 5(C-2)。以上波谱数据与
文献〔14〕报道对照基本一致，故确定该化合物为 2，
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4，4-羟基-查尔酮(2，4，4-hydroxy-chalcone)。
化合物 9:黄色粉末。三氯化铁-铁氰化钾反应
呈阳性，盐酸-镁粉反应、Molish 反应呈阳性。1H-
NMＲ(C5D5N，400 MHz)δ:7. 64(1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2)，7. 52(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 80(1H，d，J
= 8. 4 Hz，H-5) ，6. 30(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8) ，6. 11
(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，5. 20(1H，d，H-2) ，4. 59
(1H，m，H-3) ，3. 66(1H，s，H-9) ，3. 40(2H，s，H-
15) ，3. 31(1H，s，H-12) ，3. 30(1H，q，H-11) ，3. 17
(1H，m，H-13) ;13C-NMＲ(C5D5N，100 MHz)δ:179. 5
(C-7)，166. 0(C-5) ，163. 0(C-4) ，159. 0(C-3) ，
158. 4(C-1) ，149. 8(C-6) ，145. 9(C-5) ，135. 6(C-
2) ，123. 2(C-9) ，123. 1(C-6) ，117. 5(C-8) ，116. 0
(C-10) ，105. 7(C-2) ，104. 3(C-14) ，99. 9(C-12) ，
94. 7(C-3) ，78. 4(C-13) ，78. 1(C-16) ，75. 7(C-4)。
以上波谱数据与文献〔15〕报道对照基本一致，故确定
该化合物为扁蓄苷(avicularin)。
化合物 10:黄色粉末。三氯化铁-铁氰化钾反
应呈阳性，盐酸-镁粉反应、Molish 反应呈阳性。薄
层酸水解显示有葡萄糖。1H-NMＲ (C5D5N，400
MHz)δ:6. 19(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2)，6. 38(1H，d，J
= 2. 0 Hz，H-6) ，3. 52(1H，d，H-7) ，5. 17(1H，d，H-
8) ，4. 65(1H，s，H-9) ，7. 58(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-
12) ，6. 86(1H，d，J = 4. 8 Hz，H-15) ，7. 61(1H，dd，J
= 2. 1，4. 8 Hz，H-16) ，3. 80(1H，d，J = 5. 1 Hz，H-
20) ，3. 31(2H，d，J = 1. 6 Hz，H-22) ，3. 13(1H，d，H-
23) ，3. 30 (1H，m，H-24) ，3. 08 (1H，m，H-25) ;
13C-NMＲ(C5D5N，100 MHz)δ:178. 1(C-4)，148. 6
(C-2) ，144. 8(C-3) ，157. 6(C-5) ，121. 7(C-6) ，63. 0
(C-7) ，115. 9(C-8) ，122. 0(C-2) ，164. 7(C-3) ，
161. 8(C-4) ，134. 1(C-5) ，157. 1(C-6) ，114. 7(C-
9) ，104. 4(C-10) ，98. 6(C-11) ，93. 4(C-12) ，103. 3
(C-13) ，76. 3(C-14) ，74. 0(C-15) ，69. 7(C-16) ，
69. 5(C-17)。以上波谱数据与文献〔16〕报道对照基
本一致，故确定该化合物为槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside)。
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785-789.
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