全 文 ：紫藤瘤化学成分研究
陈爱民，吴培云，刘劲松，钟文武，王 刚
(安徽中医学院药学院，安徽省现代中药重点实验室，安徽 合肥 230031)
摘要:目的 研究紫藤瘤(Wisteria sinensis Sweet Caulis)化学成分。方法 紫藤瘤(15 kg)95%乙醇渗漉液的石油醚萃取部位，经
过硅胶、Sephadex LH-20 等多种材料进行分离纯化，通过波谱技术进行结构鉴定。结果 从 95%乙醇提取物的石油醚萃取部位
中分离鉴定了 6 个化合物，分别为蒲公英赛醇(1) ，蒲公英赛酮(2) ，木栓酮(3) ，表木栓醇(4) ，β-谷甾醇(5) ，β-胡萝卜苷(6)。
结论 化合物 1 ～ 6 均为首次从该种中分得。
关键词:紫藤瘤;化学成分;结构鉴定
Chemical constituents of Wisteria Sinensis Sweet Caulis
CHEN Ai-min，WU Pei-yun，LIU Jin-song，et al
(School of Pharmacy，Anhui College of Traditional Chinese Medicine，Anhui Key Laboratory for
modern Chinese Materia Medica，Hefei，Anhui 230031，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of Wisteria sinensis Sweet Caulis．Methods The petroleum ether section from
95% ethanol extraction of Wisteria sinensis Sweet Caulis were separated and purified by silica gel，Sephadex LH-20 column chromatogra-
phy，respectively． Their structures were elucidated by using spectroscopic analysis． Results Six compounds were isolated from the petro-
leum ether section of 95% ethanol extraction of Wisteria sinensis Sweet Caulis． They were identified as taraxerol(1) ，Taraxerone(2) ，
Friedelin (3) ，epifriedelanol (4) ，β-sitosterol(5) ，and β-daucosterol (6)． Conclusion Compounds 1 ～ 6 have been isolated from the
plant for the first time．
Key words:Wisteria sinensis Sweet Caulis;chemical constituents;structure identification
作者简介:陈爱民，男，硕士研究生
通讯作者:王 刚，男，教授，硕士生导师，研究方向:天然药物活性成分，E-mail:kunhong_8@ 163． com
2． 4． 2 同厂家不同批号溶出度比较 将同厂家不同批号的
溶出曲线按 2． 4． 1 项下公式进行相似性的比较。
南通久和:以批号为 20110101 的分散片为标准，比较批
号 20101204 和批号 20101201 的分散片与标准的溶出相似
性。f2 分别为 95． 09 和 93． 82。
宁波天真:以批号为 20100302 的分散片为标准，比较批
号 20100301 和批号 20090801 的分散片与标准的溶出相似
性。f2 分别为 90． 33 和 89． 29。
结果表明:f2 大于 50，故溶出曲线相似
［4］，虽然相似性不
同但无明显差异，而且在 30 min 时溶出度均大于标示量的
75%［5］，均符合国家药品标准。
3 讨论
据已报道资料，目前测定苯磺酸氨氯地平含量的方法有
紫外分光光度法［6］和高效液相色谱法［7］。本实验采用紫外
分光光度法测定苯磺酸氨氯地平片的溶出度，具有操作方法
简便和方法适用范围广等特点。
普通片剂、胶囊剂的体积较大，一次常需用多片(粒) ，用
水冲服，服用不方便，特别对给老、幼和有吞咽功能障碍的病
人治疗有一定困难。分散片可加水分散后口服，也可将分散
片含于口中吮服或吞服，服用方便。它在水中迅速崩解并能
均匀分散，溶出速度较快［8］，一般要求崩解时限小于 3 min，15
min溶出 80%以上，同时其崩解形成均一的混悬液，所以吸收
较快、充分，可提高某些药物的生物利用度。
f2 因子法是定量描述制剂体外溶出曲线相似性的非模型
依赖方法，在进行比较的过程中，时间点间隔无需相等，但二
者所取时间点必须一致，一般除 0 时外，选择 3 个时间点以
上。它与平均偏差之间呈非线性关系，只适用于描述溶出曲
线的相似性，而不能用于评价制剂样本间的差异。f2 值的范
围在 0 ～ 100 之间，f2 = 100 则可认为溶出曲线完全一致，f2 = 0
则认为一批药品释药完全而另一批药品尚未开始释药，当大
于 50 时即可认为曲线相似。
由溶出曲线结果可以看出，两个厂家的溶出无明显差异，
在 30 min时溶出度均大于标示量的 75%，表明两个厂家的苯
磺酸氨氯地平分散片均符合国家药品的标准。
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(收稿日期:2011 － 06 － 15)
·81· 安 徽 医 药 Anhui Medical and Pharmaceutical Journal 2012 Jan;16(1)
紫藤瘤(Wisteria sinensis Sweet Caulis) ，是由细菌侵染紫
藤茎后，植物应激反应后，在茎体上寄生的病变组织，它与一
些生物体经由物理的或化学的因素所引起的肿瘤相似。始记
载于《假名安驥集》“藤瘤:治馬癱症，一切疵等［1］。紫藤瘤在
日本民间一直用作抗胃癌的药物使用［2］，目前未见紫藤瘤化
学成分的文献报道。为了从紫藤瘤中寻找具有生物活性的次
生代谢产物，笔者对紫藤瘤进行了系统的化学成分研究，从其
石油醚提取物中分离得到 6 个化合物，经波谱解析分别鉴定
分别为:蒲公英赛醇(taraxerol，1) ，蒲公英赛酮(Taraxerone，
2) ，木栓酮(Friedelin，3) ，表木栓醇(epifriedelanol，4) ，β-谷甾
醇(β-sitosterol，5) ，β-胡萝卜苷(β-daucosterol，6)。
1 仪器与材料
熔点由四川大学科仪厂生产的 XRC-1 型显微熔点仪测
定，温度计未校正;比旋光值由 Horiba SEPA-300 旋光仪测定;
IR由 BRUKER TENSOR 27 FT-IR型红外光谱仪测定;质谱由
VG AutoSpec-3000 质谱仪测定;核磁共振由 Bruker AV-400 和
DRX-500 测定，其中1H 核磁共振(nuclear magnetic resonance，
NMR)在 400 MHz 和 500 MHz 下测定，13 C-NMR 在 100 MHz
和 125 MHz 下测定;柱层析硅胶和 GF254薄层色谱(thin layer
chromatography，TLC)预制板均为青岛海洋化工厂生产;Seph-
adex LH-20 为瑞典 Amersham Biosciences公司产品;RP-18(40
～ 63 μm)为德国 Merck公司产品;显色方法为荧光灯下波长
254 nm和 365 nm处观察荧光，10%硫酸乙醇溶液和硫酸香
草醛处理后加热显色及碘蒸气显色。
紫藤瘤 2010 年购于安徽省岳西县，经安徽中医学院药学
院中药教研室方成武教授鉴定为豆科植物紫藤(Wisteria
sinensis sweet)的茎瘤体紫藤瘤。标本存于安徽中医学院药学
院标本馆。
2 提取与分离
紫藤瘤 15 kg，粉粹成粗粉，用渗漉提取器以 95%乙醇的
渗漉提取，渗漉液回收乙醇，浓缩到无醇味，加水溶解。将水
溶解液依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇进行分步萃
取，对紫藤瘤的化学成分进行初步分离。得到石油醚萃取物
干浸膏 141 g，然后直接拌样进行硅胶柱层析。以石油醚-乙
酸乙酯梯度洗脱得 4 个流分。流分 1(石油醚-乙酸乙酯 100
∶1 洗脱部分)经硅胶柱层析，以纯石油醚洗脱得化合物 1(134
mg) ;流分 2(石油醚-乙酸乙酯 100∶ 3 洗脱部分)经硅胶柱层
析，以石油醚-乙酸乙酯(50∶ 1)洗脱，通过重结晶分别得到化
合物 2(155 mg) ，3(98 mg) ;经 Sephadex LH-20 柱层析，以氯
仿-甲醇(1∶1)洗脱得化合物 4(78 mg) ;流分 3(石油醚-乙酸
乙酯 20∶1 洗脱部分)经硅胶柱层析，石油醚-乙酸乙酯(15∶ 1)
洗脱得化合物 5(438 mg)。流分 4 (石油醚-乙酸乙酯 2∶ 1 洗
脱部分)经硅胶柱层析，石油醚-乙酸乙酯(3∶1)洗脱得化合物
6(59 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:蒲公英赛醇(taraxerol) ，C30 H50 O，白色针状结
晶(石油醚-乙酸乙酯)mp 258 ～ 260℃，1H-NMR(CDCl3 400
MHz)δ:5． 46(1H，m) ，3． 34(1H，s) ，3． 12(1H，dd，J = 5． 8，5． 0
Hz) ，1． 02(3H，s) ，0． 93(3H，s) ，0． 90(3H，s) ，0． 88(3H，s) ，
0． 86(3H，s) ，0． 80(3H，s) ，0． 73(3H，s) ;13 C-NMR (CDCl3100
MHz)δ:37． 9(t，C-1) ，26． 8(t，C-2) ，78． 9(d，C-3) ，39． 0(s，
C-4) ，55． 5(d，C-5) ，18． 7(t，C-6) ，35． 0(t，C-7) ，38． 6(s，C-
8) ，48． 8(d，C-9) ，37． 6(s，C-10) ，17． 4(t，C-11) ，35． 5(t，C-
12)37． 7(s，C-13) ，158． 1(s，C-14) ，116． 8(d，C-15) ，36． 9(t，
C-16) ，37． 9(s，C-17) ，49． 1(d，C-18) ，41． 3(t，C-19) ，29． 3(s，
C-20) ，33． 6(t，C-21) ，33． 0(t，C-22) ，27． 8(q，C-23) ，15． 3(q，
C-24) ，15． 3(q，C-25) ，29． 8(q，C-26) ，25． 8(q，C-27) ，29． 8
(q，C-28) ，33． 2(q，C-29) ，21． 2(q，C-30)。以上波谱数据与
文献［3］基本相符，故鉴定化合物 1 为蒲公英赛醇(taraxerol) ，
结构图见图 1。
图 1 化合物 1 的结构图
化合物 2:蒲公英赛酮(Taraxerone) ，C30H48O，白色针状结
晶(石油醚-乙酸乙酯)mp 245℃，1 H-NNR(CDCl3，400 MHz)
δ:5． 56(1H，dd，J = 7． 8，3． 0 Hz，H-15) ，1． 14(3H，s，H-26) ，
1． 1(3H，s，H-25) ，1． 08(3H，s，H-24) ，1． 07 (3H，s，H-23) ，
0． 96(3H，s，H-29) ，0． 92(3H，s，H-30) ，0． 91(3H，s，H-
23) ，0． 83(3H，s，H-28) ;13C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:38． 1
(C-1) ，34． 5(C-2) ，217． 9(C-3) ，49． 0(C-4) ，55． 8(C-5) ，
20． 2(C-6) ，35． 4(C-7) ，38． 7(C-8) ，49． 0(C-9) ，38． 0(C-
10) ，17． 7(C-11) ，35． 4(C-12) ，37． 7(C-13) ，157． 9(C-14) ，
117． 5(C-15) ，36． 9(C-16) ，37． 6(C-17) ，48． 9(C-18) ，40． 9
(C-19) ，28． 8(C-20) ，33． 3(C-21) ，33． 6(C-22) ，26． 4 (C-
23) ，21． 7(C-24) ，14． 89 (C-25) ，30． 2(C-26) ，25． 6(C-27) ，
29． 9(C-28) ，33． 6(C-29) ，21． 6(C-30)。以上波谱数据与文
献［4］基本相符，故鉴定化合物 2 为蒲公英赛酮(Taraxerone) ，
结构图见图 2。
图 2 化合物 2 的结构图
化合物 3:木栓酮(Friedelin) ，C30H50O，无色针状结晶(石
油醚-乙酸乙酯) ;mp 261 ～ 262℃。1H-NNR(CDCl3，400 MHz)
，δ:2． 31 (1H，ddd，J = 12． 8，5． 4，2． 0 Hz，H-2a) ，2． 31(1H，
dd，J = 12． 8，5． 4 Hz，H-2b) ，2． 19(1H，q，J = 6． 8 Hz，H-4) ，
2． 17(1H，m，H-1a) ，1． 67(1H，m，H-1b) ，1． 42 ～ 1． 48(8H，m，
H-16a，18，10，21a，22a，7a，15a，11a) ，1． 22 ～ 1． 33(10H，m，H-
8，19，7b，16b，12，21b，6b，15b，11b) ，1． 11(3H，H-28) ，0． 98
(3H，s，H-27) ，0． 94(3H，s，H-26) ，0． 89(3H，s，H-29) ，0． 82
(3H，s，H-30) ，0． 80(3H，d，J = 6． 8 Hz，H-23) ，0． 80(3H，s，H-
25) ，0． 66(3H，s，H-24) ;13 C-NMR(CDCl3，100 MHz) ，δ:22． 3
(t，C-1) ，41． 5(t，C-2)． 213． 2(s，C-3) ，58． 2(d，C-4) ，42． 1(s，
C-5) ，41． 3(t，C-6) ，18． 2(t，C-7)． 53． 1(d，C-8) ，37． 4(s，C-
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9) ，59． 4(t，C-10) ，35． 6(t，C-11) ，30． 5(t，C-12) ，39． 7(s，C-
13) ，38． 3(s，C-14) ，32． 4(t，C-15) ，36． 0(t，C-16) ，30． 0(s，C-
17) ，42． 8(d，C-18) ，35． 3(t，C-19) ，28． 1(s，C-20) ，32． 7(t，C-
21) ，39． 2(t，C-22) ，6． 8(q，C-23) ，14． 6(q，C-24) ，17． 9(q，C-
25) ，20． 2(q，C-26) ，18． 6(q，C-27) ，32． 1(q，C-28) ，35． 0(q，
C-29) ，31． 8(q，C-30)。以上波谱数据与文献［5］相符。故鉴
定化合物 3 为木栓酮(Friedelin) ，结构图见图 3。
图 3 化合物 3 的结构图
化合物 4:表木栓醇(epifriedelanol) ，C30 H52 O，mp 263 ～
266 ℃，白色片状结晶(石油醚-乙酸乙酯) ，1H-NMR(CDCl3，
400 MHz)δ:0． 85(3H，s，24-H) ，0． 94(3H，s，25-H) ，0． 94
(3H，d，J = 6． 8，23-H) ，0． 96(3H，s，30-H) ，0． 99(6H，s，26 /
29-H) ，1． 00(3H，s，27-H) ，1． 17(3H，s，28-H) ，3． 74(1H，
brs，W1/2 = 4． 0 Hz，3-H) ;
13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:16． 1
(C-1) ，35． 2(C-2) ，72． 4(C-3) ，49． 2(C-4) ，35． 2(C-5) ，39． 1
(C-6) ，17． 6(C-7) ，53． 2(C-8) ，37． 0(C-9) ，61． 2 (C-10) ，
35． 6(C-11) ，30． 6 (C-12) ，38． 4(C-13) ，39． 7(C-14) ，32． 3
(C-15) ，36． 1(C-16) ，30． 0(C-17) ，42． 9 (C-18) ，35． 3 (C-
19) ，28． 2(C-20) ，32． 8(C-21) ，39． 3 (C-22) ，11． 6 (C-23) ，
15． 7(C-24) ，18． 2(C-25) ，17． 4 (C-26) ，19． 9 (C-27) ，31． 6
(C-28) ，35． 2(C-29) ，31． 9(C-30)。以上波谱数据与文献［6］
基本相符，故鉴定化合物 4 为表木栓醇(epifriedelanol) ，结构
图见图 4。
图 4 化合物 4 的结构图
化合物 5:β-谷甾醇(β-sitosterol) ，C29 H50 O，白色针状结
晶(石油醚-乙酸乙酯) ，mp 139 ～ 140 ℃，Liebermann-Burchard
反应阳性。1 H-NMR (CDCl3，400 MHz)δ:5． 35 (1H，t) ，3． 51
(1H，m) ，1． 01(3H，s) ，0． 92 (3H，d) ，0． 85(3H，t) ，0． 83(3H，
d) ，0． 81(3H，d) ，0． 68(3H，s)。以上数据与文献报道［7］的
β-谷甾醇一致，同时，与 β-谷甾醇标准品共薄层对照，在 3 种
溶剂系统中两化合物的薄层行为一致，混合熔点不下降，故确
定化合物 5 为 β-谷甾醇(β-sitosterol) ，结构图见图 5。
图 5 化合物 5 的结构图
化合物 6:β-胡萝卜苷(β-daucosterol) ，C35 H60 O6，白色粉
末(MeOH) ，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，Molish 反应呈
阳性，经酸水解检出葡萄糖，TLC 与 β-胡萝卜苷标准品对照，
Rf 值一致，在 3 种溶剂系统中两化合物的薄层行为一致，混
合熔点不下降，同时参照文献［8］，故确定化合物 6 为 β-胡萝
卜苷(β-daucosterol) ，结构图见图 6。
图 6 化合物 6 的结构图
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(收稿日期:2011 － 07 － 20)
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