全 文 ：·化学成分·
紫藤瘤三萜类化学成分研究
刘劲松，陈爱民，许应生，张聪佴，王 刚*
( 安徽中医学院药学院，现代中药安徽省重点实验室，安徽 合肥 230031)
摘要 目的:研究紫藤瘤( Wisteria sinensis Sweet Caulis) 三萜类化学成分。方法: 采用硅胶、凝胶 Sephadex LH-
20 等色谱技术进行分离纯化，通过理化方法和波谱数据进行分析和结构鉴定。结果: 从 95%乙醇渗漉提取液的石
油醚萃取部位中分离并鉴定了 12 个三萜化合物，分别为 β-谷甾醇棕榈酸酯( 1) 、α-菠甾醇( 2) 、( 22E，24R) -5α，8α-
过氧麦角甾-6，22-二烯-3β-醇( 3 ) 、麦角甾-5，7，22-三烯-3β-醇 ( 4 ) 、( 22E，24R) -麦角甾-7，22-二烯-3β-醇 ( 5 ) 、11α，
12α-环氧蒲公英赛醇( 6) 、羽扇豆醇( 7) 、白桦脂酸( 8) 、12-齐墩果烯-3β，24-二羟基-22-酮( 9) 、12-齐墩果烯-2α，3β，
23-三醇( 10) 、12-齐墩果烯-3，22，24-三醇( 11) 、12-齐墩果烯-3α，21β-二醇( 12) 。结论:化合物 1 ～ 12 均为首次从该
种中分离得到。
关键词 紫藤瘤;三萜化合物
中图分类号: R284. 1 /R284. 2 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2012) 08-1246-05
Study on Triterpenoids from Wisteria sinensis
LIU Jin-song，CHEN Ai-min，XU Ying-sheng，ZHANG Cong-er，WANG Gang
( School of Materia Madica，Anhui University of Traditional Chinese Medicine，Anhui Key Laboratory of Modernized Chinese Material
Medical，Hefei 230031，China)
Abstract Objective: To study the triterpenoids constituents from Wisteria sinensis Sweet Caulis. Methods: The compounds were i-
solated and purified with silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography from the petroleum ether extract. Their structures were
determined on the basis of physicochemical properties and spectroscopic analysis. Results: They were identified as β-sitosterol palmi-
tate( 1) ，α-spinasterol( 2 ) ，( 22E，24R) -5α，8α-epidioxy-ergosta-6，22-dien-3β-ol ( 3 ) ，( 22E，24R) -ergosta-5，7，22-trien-3β-ol ( 4 ) ，
( 22E，24R) -ergosta-7，22-dien-3β-ol ( 5 ) ，11α，12α-oxidotaraxerol ( 6 ) ，lupeol ( 7 ) ，betulinic acid ( 8 ) ，22-oxo-3β，24-dihydroxyolean-
12-ene( 9) ，2α，3β，23-trihydroxyolean-12-ene ( 10 ) ，soyasapogenol E ( 11 ) ，3α，21β-dihydroxy-olean-12-ene ( 12 ) . Conclusion: Com-
pounds 1 ～ 12 are isolated from this plant for the first time.
Key words Wisteria sinensis Sweet Caulis; Triterpenoids
收稿日期: 2012-02-20
作者简介:刘劲松( 1969-) ，男，副教授，主要从事天然药物化学的研究; Tel: 0551-5169227，E-mail: jinsongliu108@ sina. com。
* 通讯作者: 王刚，Tel: 0551-5169227，E-mail: kunhong_8@ 163. com。
紫藤为豆科植物紫藤( Wisteria sinensis Sweet) 的
茎或茎皮，始载《本草拾遗》:“主水癊病，作煎如糖，
下水良”，味甘、苦，性微温〔1〕，其药用历史悠久。临
床主要用于抗胃癌，治疗关节炎，治风湿骨痛，活络
筋骨，抗菌，抗蛔虫病等〔2〕。1991 年 Takao 等〔3〕证
实紫藤中新成分紫藤皂苷 D、紫藤皂苷 G 两个三萜
类化合物对癌促进剂 12-O-十四烷酰佛波醇-1，3-乙
酸乙酯诱发的 Epstein-Barr 病毒早期抗原活化有强
的抑制作用。
紫藤瘤( Wisteria sinensis Sweet Caulis) 则是由细
菌、病毒侵染紫藤茎后，植物经应激反应，在茎体上
寄生的病变组织，它与一些生物体经由物理或化学
因素所引起的肿瘤相似，据考证其药用始载《假名
安驥集》“藤瘤: 治馬癱症，一切疵”等〔4〕，在日本民
间一直用作抗胃癌的药物使用〔5，6〕，但未见紫藤瘤
化学成分的文献报道。为从紫藤瘤中寻找具有抗消
化道肿瘤生物活性的化合物，我们对紫藤瘤进行了
系统的化学成分研究。从 95%乙醇渗漉提取液的
石油醚提取物中分离得到 12 个化合物，经波谱解析
分别鉴定为 β-谷甾醇棕榈酸酯( 1 ) 、α-菠甾醇( 2 ) 、
( 22E，24R ) -5α，8α-过氧麦角甾-6，22-二烯-3β-醇
( 3) 、麦角甾-5，7，22-三烯-3β-醇( 4) 、( 22E，24R) -麦
角甾-7，22-二烯-3β-醇( 5 ) 、11α，12α-环氧蒲公英赛
醇( 6) 、羽扇豆醇( 7 ) 、白桦脂酸( 8 ) 、12-齐墩果烯-
3β，24-二羟基-22-酮( 9) 、12-齐墩果烯-2α，3β，23-三
醇( 10) 、12-齐墩果烯-3，22，24-三醇 ( 11 ) 、12-齐墩
果烯-3α，21β-二醇( 12) 。
1 仪器与材料
Bruker AM-400 和 Bruker DRX-500 型 NMR( 瑞
士 Bruker BioSpin 公司) ，以 TMS 为内标; VG Auto-
spec-3000 型质谱仪 ( 美国 Varian 公司) ; XRC-1 型
显微镜熔点仪( 四川大学科仪厂) ，温度计未校正;
·6421· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 8 期 2012 年 8 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2012.08.024
Sephadex LH-20 ( 50μm，瑞典 Amersham Biosciences
公司) ; RP-18 ( 40 ～ 63μm，德国 Merck 公司) ; GF254
薄层色谱和柱色谱硅胶 200 ～ 300 目( 青岛海洋化工
厂生产) ; 其余试剂均为分析纯。10%硫酸乙醇溶
液和硫酸香草醛处理后加热显色及碘蒸气显色。
紫藤瘤 2010 年购于安徽省岳西县，经安徽中医
学院药学院中药教研室方成武教授鉴定为豆科植物
紫藤( Wisteria sinensis Sweet) 的茎瘤体紫藤瘤。标本
存于安徽中医学院药学院标本馆。
2 提取与分离
紫藤瘤粗粉 15 kg，95%乙醇的渗漉提取，减压
回收乙醇至无醇味，依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱
和正丁醇萃取，石油醚萃取物干浸膏 141 g 过硅胶
柱色谱。石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，50 ∶ 1 洗脱部
分得流分 1，经硅胶柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯( 10
∶ 1) 洗脱得化合物 1 ( 103 mg) 、化合物 2 ( 102 mg) ;
100∶ 3 洗脱部分得流分 2，经硅胶柱色谱，以石油醚-
乙酸乙酯( 20∶ 1，10∶ 1，5∶ 1) 洗脱，再经 Sephadex LH-
20 柱色谱，以氯仿-甲醇( 1∶ 1) 洗脱，得化合物 3 ( 45
mg) 、化合物 4 ( 31 mg) 、化合物 5 ( 4 mg) 、化合物 6
( 29 mg) ; 20∶ 1 洗脱部分得流分 3，经硅胶柱色谱，
以石油醚-丙酮 4 ∶ 1 洗脱，经重结晶得化合物 7 ( 17
mg) 、化合物 8( 93 mg) ; 10∶ 1 洗脱部分得流分 4，以
石油醚-丙酮 ( 4 ∶ 1 ) 洗脱，经重结晶得化合物 12 ( 3
mg) ; 5∶ 1 洗脱部分得流分 5，以石油醚-丙酮( 2 ∶ 1 )
洗脱，析出结晶得化合物 9 ( 72 mg) ; 合并洗脱液经
Sephadex LH-20 柱色谱，以氯仿-甲醇( 1∶ 1 ) 洗脱得
化合物 10 ( 94 mg) ，合并洗脱液经 Sephadex LH-20
柱色谱，以纯丙酮洗脱，重结晶得化合物 11 ( 21
mg) 。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末，分子式 C45H81O2，mp 81 ～
84 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性。 TOF-MS
( + ) m/z: 413［M － CH3 ( CH2 ) 14 CO-H］
+。1H-NMR
( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 5. 37 ( 1H，d，J = 4. 1 Hz，H-
6) ，4. 63( 1H，m，H-3) ，1. 26［brs，( CH2 ) 14］，1. 02
( 3H，s，CH3-19) ，0. 80 ～ 0. 93 ( 15H，m，5 个 CH3 ) ，
0. 68( 3H，s，CH3-16 ) ;
13C-NMR ( 100 MHz，CDCl3 )
δ: 36. 1 ( C-1 ) ，25. 0 ( C-2 ) ，73. 6 ( C-3 ) ，38. 1 ( C-
4) ，139. 7 ( C-5 ) ，122. 6 ( C-6 ) ，31. 9 ( C-7 ) ，31. 6
( C-8) ，50. 0 ( C-9 ) ，36. 4 ( C-10 ) ，21. 2 ( C-11 ) ，39. 4
( C-12 ) ，42. 3 ( C-13 ) ，56. 6 ( C-14 ) ，25. 0 ( C-15 ) ，
29. 1 ( C-16 ) ，56. 0 ( C-17 ) ，11. 9 ( C-18 ) ，19. 0 ( C-
19) ，36. 1 ( C-20 ) ，18. 7 ( C-21 ) ，31. 9 ( C-22 ) ，26. 2
( C-23) ，45. 8 ( C-24 ) ，29. 2 ( C-25 ) ，19. 3 ( C-26 ) ，
19. 1 ( C-27 ) ，22. 7 ( C-28 ) ，12. 2 ( C-29 ) ，脂肪链
173. 4 ( C-1) ，34. 5 ( C-2) ，25. 2 ( C-3) ，29. 1 ～
29. 7 ( C-4 ～ 13) ，31. 9 ( C-14) ，22. 7 ( C-15) ，
14. 1( C-16) 。以上数据与文献〔7〕对照基本一致，故
鉴定该化合物为 β-谷甾醇棕榈酸酯。
化合物 2:白色针状结晶( 氯仿) ，分子式 C29H48
O，mp 81 ～ 84 ℃。Liebermann-Burchard 反应呈阳
性。1H-NMR( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 5. 16 ( 1H，dd，J =
8. 8 Hz，H-22 ) ，5. 15 ( 1H，m，H-7 ) ，5. 03 ( ( 1H，dd，
J = 15. 1，8. 8 Hz，H-23 ) ，3. 60 ( 1H，m，H-3 ) ，1. 02
( 3H，d，J = 6. 5 Hz，CH3-21 ) ，0. 85 ( 3H，d，J = 6. 5
Hz，CH3-26) ，0. 82( 3H，d，J = 6. 5 Hz，CH3-27) ，0. 80
( 3H，t，J = 7. 2Hz，CH3-29 ) ，0. 80 ( 3H，s，CH3-19 ) ，
0. 55( 3H，s，CH3-18) ;
13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ:
37. 1( C-1 ) ，31. 4 ( C-2 ) ，71. 0 ( C-3 ) ，37. 9 ( C-4 ) ，
40. 2( C-5) ，29. 6 ( C-6 ) ，117. 4 ( C-7 ) ，139. 5 ( C-8 ) ，
49. 4( C-9) ，34. 2( C-10) ，21. 5( C-11) ，39. 4 ( C-12) ，
43. 2 ( C-13 ) ，55. 1 ( C-14 ) ，23. 0 ( C-15 ) ，28. 5 ( C-
16) ，55. 8 ( C-17 ) ，12. 0 ( C-18 ) ，13. 0 ( C-19 ) ，40. 8
( C-20) ，21. 5 ( C-21 ) ，138. 1 ( C-22 ) ，129. 4 ( C-23 ) ，
51. 2( C-24) ，31. 8( C-25 ) ，21. 1 ( C-26 ) ，19. 0C-27 ) ，
25. 4( C-28) ，12. 2( C-29) 。以上数据与文献〔8〕报道
对照基本一致，故鉴定该化合物为 α-菠甾醇。
化合物 3: 白色粉末，分子式 C28 H44 O3，mp 175
～ 177 ℃。1H-NMR ( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 3. 97 ( 1H，
m，H-3) ，6. 50( 1H，d，J = 8. 5 Hz，H-6) ，6. 24( 1H，d，
J = 8. 5 Hz，H-7) ，0. 92( 3H，s，18-CH3 ) ，0. 88( 3H，s，
19-CH3 ) ，1. 01 ( 3H，d，J = 6. 5 Hz，21-CH3 ) ，5. 23
( 1H，q，J = 7. 5 Hz，H-22) ，5. 17( 1H，q，J = 15. 0，7. 8
Hz，H-23) ，0. 92 ( 3H，d，J = 16. 5 Hz，25-CH3 ) ，0. 83
～ 0. 84( 6H，2CH3，26，27-CH3 ) ;
13C-NMR( 100 MHz，
CDCl3 ) δ: 37. 0 ( C-1 ) ，30. 2 ( C-2 ) ，66. 5 ( C-3 ) ，34. 7
( C-4) ，82. 2 ( C-5 ) ，135. 2 ( C-6 ) ，130. 8 ( C-7 ) ，79. 4
( C-8) ，51. 2 ( C-9 ) ，37. 0 ( C-10 ) ，20. 7 ( C-11 ) ，39. 4
( C-12 ) ，44. 6 ( C-13 ) ，51. 7 ( C-14 ) ，23. 4 ( C-15 ) ，
28. 7 ( C-16 ) ，56. 3 ( C-17 ) ，12. 9 ( C-18 ) ，18. 2 ( C-
19) ，39. 7( C-20) ，20. 9( C-21) ，135. 4 ( C-22) ，132. 4
( C-23 ) ，42. 8 ( C-24 ) ，33. 1 ( C-25 ) ，19. 7 ( C-26 ) ，
20. 0( C-27) ，17. 6( C-28) 。以上数据与文献〔9〕报道
对照基本一致，故确定该化合物为( 22E，24R) -5α，
8α-过氧麦角甾-6，22-二烯-3β-醇。
化合物 4:白色粉末，分子式 C28H44O，mp 152 ～
154 ℃。1H-NMR( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 3. 64 ( 1H，m，
H-3) ，5. 38 ( 1H，m，H-6 ) ，5. 57 ( 1H，m，H-7 ) ，0. 63
( 3H，s，18-CH3 ) ，1. 02 ( 3H，s，19-CH3 ) ，1. 04 ( 3H，
·7421·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 8 期 2012 年 8 月
d，J = 6. 5 Hz，21-CH3 ) ，5. 23 ( 1H，q，J = 15. 0，7. 8
Hz，H-22 ) ，5. 19 ( 1H，q，J = 15. 0，7. 8 Hz，H-23 ) ，
0. 94( 3H，d，J = 6. 5 Hz，25-CH3 ) ，0. 84 ( 3H，d，J =
7. 0 Hz，27-CH3 ) ，0. 83( 3H，d，J = 7. 0 Hz，28-CH3 ) ;
13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ: 39. 1 ( C-1 ) ，32. 0 ( C-
2) ，70. 4 ( C-3 ) ，37. 0 ( C-4 ) ，139. 8 ( C-5 ) ，119. 6 ( C-
6) ，116. 3 ( C-7 ) ，141. 4 ( C-8 ) ，46. 3 ( C-9 ) ，38. 4 ( C-
10) ，21. 6 ( C-11 ) ，40. 4 ( C-12 ) ，42. 8 ( C-13 ) ，54. 6
( C-14 ) ，23. 0 ( C-15 ) ，28. 3 ( C-16 ) ，55. 8 ( C-17 ) ，
12. 0 ( C-18 ) ，16. 3 ( C-19 ) ，40. 8 ( C-20 ) ，21. 1 ( C-
21) ，135. 6( C-22) ，132. 0( C-23) ，42. 8 ( C-24) ，33. 1
( C-25) ，19. 6( C-26) ，20. 0( C-27) ，17. 6( C-28) 。以
上数据与文献〔10〕对照基本一致，故确定该化合物为
麦角甾-5，7，22-三烯-3β-醇。
化合物 5:白色针晶，分子式 C28H46O，mp 177 ～
179 ℃。EI-MS m/z: 398［398］+ ( 16 ) ，383［M －
CH3］
+ ( 15 ) ，365 ( 4 ) ，300 ( 12 ) ，273 ( 20 ) ，271
( 100) ，255 ( 37 ) ，121 ( 24 ) ，107 ( 50 ) ，69 ( 65 ) 。1H-
NMR( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 3. 58 ( 1H，m，H-3 ) ，0. 52
( 3H，s，H-18 ) ，0. 77 ( 3H，s，H-6 ) ，0. 99 ( 3H，d，J =
6. 6 Hz，H-21) ，5. 14 ～ 5. 10 ( 2H，m，H-22，23 ) ，0. 80
( 3H，J = 6. 3 Hz，H-26) ，0. 82 ( 3H，d，J = 6. 3 Hz，H-
27) ，0. 88 ( 3H，d，J = 6. 8 Hz，H-28 ) ; 13C-NMR ( 100
MHz，CDCl3 ) δ: 37. 1( t，C-1) ，31. 4( t，C-2) ，71. 0 ( d，
C-3) ，38. 0 ( t，C-4 ) ，40. 2 ( s，C-5 ) ，29. 6 ( t，C-6 ) ，
117. 4( d，C-7 ) ，139. 6 ( s，C-8 ) ，49. 4 ( d，C-9 ) ，34. 2
( s，C-10) ，21. 5( t，C-11) ，39. 4 ( t，C-12 ) ，43. 3 ( s，C-
13) ，55. 1( d，C-14 ) ，22. 9 ( t，C-15 ) ，28. 1 ( t，C-16 ) ，
56. 0( d，C-17) ，12. 1( q，C-18) ，13. 0 ( q，C-19) ，40. 5
( q，C-20 ) ，21. 1 ( q，C-21 ) ，135. 7 ( d，C-22 ) ，131. 8
( d，C-23) ，42. 8 ( d，C-24 ) ，33. 1 ( d，C-25 ) ，19. 9 ( q，
C-26) ，19. 6( q，C-27) ，17. 6( q，C-28 ) 。以上数据与
文献〔11〕报道对照基本一致，故确定该化合物为
( 22E，24R) -麦角甾-7，22-二烯-3β-醇。
化合物 6:白色粉末( 丙酮) ，分子式 C30 H48 O2，
mp 232 ～ 235 ℃。TOF-MS: 441［M + H］+，413，314，
301，292，219，129。 IRνmaxKBr cm
－1 : 3496，2956，2922，
2851，2868，1708，1630，1382。1H-NMR ( 400 MHz，
CDCl3 ) δ: 5. 55 ( 1H，dd，J = 8. 3 Hz，3. 3 Hz，H-15 ) ，
3. 25( 1H，t，J = 5. 6 Hz，3. 3 Hz，H-3 ) ，2. 81 ( 1H，d，
J = 4. 6 Hz，H-12 ) ，3. 12 ( 1H，t，J = 5. 2 Hz，H-11 ) ，
2. 06( 1H，m，H-19) ，1. 31 ( 1H，m，H-19 ) ，2. 00 ( 1H，
d，H-22 ) ，1. 73 ( 1H，m，H-22 ) ，1. 88 ( 1H，m，H-1 ) ，
1. 25( 1H，m，H-1) ，1. 08( 1H，m，H-2) ，1. 73 ( 1H，m，
H-2) ，0. 82 ( 1H，m，H-5 ) ，1. 50 ( 2H，m，H-6 ) ，1. 60
( 1H，m，H-6 ) ，0. 90 ( 1H，m，H-7 ) ，1. 00 ( 1H，m，H-
7) ，0. 97 ( 1H，m，H-9 ) ，1. 10 ( 1H，m，H-16 ) ，1. 49
( 1H，m，H-16) ，1. 35( 1H，m，H-18) ，1. 50( 1H，m，H-
21) ，1. 18( 2H，m，H-21) ，1. 08( 3H，s，CH3-23) ，1. 08
( 3H，s，CH3-24) ，0. 83( 3H，s，CH3-25) ，1. 00 ( 3H，s，
CH3-26 ) ，0. 86 ( 3H，s，CH3-27 ) ，0. 99 ( 3H，s，CH3-
28 ) ，1. 04 ( 3H，s，CH3-29 ) ，0. 86 ( 3H，s，CH3-30 ) ;
13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ: 38. 2 ( C-1 ) ，26. 8 ( C-
2) ，79. 0( C-3) ，38. 2( C-4) ，54. 6( C-5) ，18. 8( C-6) ，
33. 1( C-7) ，38. 6 ( C-8 ) ，52. 0 ( C-9 ) ，38. 2 ( C-10 ) ，
53. 6 ( C-11 ) ，58. 3 ( C-12 ) ，36. 5 ( C-13 ) ，157. 0 ( C-
14) ，118. 8 ( C-15 ) ，35. 2 ( C-16 ) ，35. 3 ( C-17 ) ，48. 0
( C-18 ) ，40. 2 ( C-19 ) ，28. 7 ( C-20 ) ，36. 5 ( C-21 ) ，
38. 2( C-22 ) ，27. 9 ( CH3-23 ) ，16. 9 ( CH3-24 ) ，15. 4
( CH3-25 ) ，27. 0 ( CH3-26 ) ，30. 2 ( CH3-27 ) ，29. 9
( CH3-28) ，33. 6( CH3-29 ) ，19. 5 ( CH3-30 ) 。以上数
据与文献〔12〕报道对照基本一致，故确定该化合物为
11α，12α-环氧蒲公英赛醇。
化合物 7:白色粉末，分子式 C30H50O，mp 174 ～
176 ℃。EI-MS m/z: 426 ［M +］( 10 ) 。1H-NMR ( 400
MHz，CDCl3 ) δ: 4. 71( 1H，brs，H-29a) ，4. 59( 1H，brs，
H-29b) ，3. 21( 1H，brd，J = 10. 5 Hz，H-3) ，2. 40( 1H，
m，H-19 ) ，1，71 ( 3H，s，H-30 ) ，1. 06 ( 3H，s，H-26 ) ，
0. 99( 3H，s，H-23) ，0. 97( 3H，s，H-27) ，0. 86 ( 3H，s，
H-25) ，0. 81 ( 3H，s，H-28 ) ，0. 79 ( 3H，s，H-24 ) ;
13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ: 38. 7 ( C-1 ) ，27. 4 ( C-
2) ，79. 0 ( C-3 ) ，38. 8 ( s，C-4 ) ，79. 0 ( d，C-5 ) ，18. 3
( t，C-6) ，34. 2( t，C-7) ，40. 9( s，C-8) ，50. 4( d，C-9) ，
37. 2( s，C-10 ) ，20. 9 ( t，C-11 ) ，25. 1 ( t，C-12 ) ，38. 0
( C-13) ，42. 8 ( s，C-14 ) ，27. 4 ( t，C-15 ) ，35. 5 ( t，C-
16) ，43. 0( s，C-17) ，48. 2( d，C-18) ，47. 9 ( d，C-19) ，
151. 0( s，C-20) ，29. 8 ( t，C-21) ，40. 0 ( t，C-22) ，27. 9
( q，C-23) ，15. 3 ( q，C-24 ) ，16. 1 ( q，C-25 ) ，15. 9 ( q，
C-26) ，14. 5 ( q，C-27 ) ，18. 0 ( q，C-28 ) ，109. 3 ( t，C-
29) ，19. 3( q，C-30) 。以上数据与文献〔13〕报道对照
基本一致，故确定该化合物为羽扇豆醇。
化合物 8: 白色固体，分子式 C30 H48 O3，mp 284
～ 286 ℃。EI-MS m/z: 456［M + ］。1H-NMR ( 400
MHz，CDCl3 ) δ: 4. 94( 1H，brs，H-29a) ，4. 77( 1H，brs，
H-29b) ，3. 54 ( 1H，m，H-3 ) ，3. 46 ( 1H，m，H-19 ) ，
1. 78 ( 3H，s，H-30 ) ，1. 22，1. 06，1. 05，1. 00 ( each
3H，s，H-24，25，26 and 27 ) ，0. 81 ( 3H，s，H-23 ) ;
13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ: 38. 8 ( C-1 ) ，27. 5 ( C-
2) ，79. 0( C-3) ，38. 1( C-4) ，54. 4( C-5) ，18. 3( C-6) ，
34. 3( C-7) ，40. 8 ( C-8 ) ，50. 5 ( C-9 ) ，35. 6 ( C-10 ) ，
·8421· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 8 期 2012 年 8 月
20. 9 ( C-11 ) ，25. 2 ( C-12 ) ，38. 1 ( C-13 ) ，40. 9 ( C-
14) ，29. 9 ( C-15 ) ，34. 3 ( C-16 ) ，55. 4 ( C-17 ) ，48. 4
( C-19) ，150. 9 ( C-20 ) ，29. 7 ( C-21 ) ，38. 1 ( C-22 ) ，
28. 0 ( C-23 ) ，15. 4 ( C-24 ) ，16. 0 ( C-25 ) ，16. 1 ( C-
26) ，14. 6( C-27) ，179. 7( C-28) ，109. 3 ( C-29) ，20. 9
( C-30) 。以上数据与文献〔14〕报道对照基本一致，故
确定该化合物为白桦脂酸。
化合 物 9: 白 色 粉 末，分 子 式 mp 245 ～
247 ℃。1H-NMR( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 5. 30 ( 1H，t，
J = 3. 5Hz，H-12) ，4. 21. 3. 34( 各 1H，t，J = 11. 2 Hz，
H-24) ，3. 44( 1H，t，J = 8. 3 Hz，H-3 ) ，1. 22 ( 3H，s，
CH3-27 ) ，0. 99 ( 3H，s，CH3-26 ) ，0. 93 ( 3H，s，CH3-
23 ) ，0. 92 ( 3H，s，CH3-30 ) ，0. 90 ( 3H，s，CH3-25 ) ，
0. 88 ( 3H，s，CH3-29 ) ，0. 85 ( 3H，s，CH3-30 ) ;
13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ: 38. 3 ( C-1 ) ，27. 2 ( C-
2) ，80. 8( C-3) ，46. 6( C-4) ，55. 8( C-5) ，18. 3( C-6) ，
32. 9( C-7) ，42. 7 ( C-8 ) ，47. 6 ( C-9 ) ，36. 6 ( C-10 ) ，
23. 8( C-11) ，123. 5 ( C-12 ) ，141. 5 ( C-13 ) ，42. 8 ( C-
14) ，25. 3 ( C-15 ) ，27. 6 ( C-16 ) ，46. 6 ( C-17 ) ，47. 7
( C-18 ) ，47. 8 ( C-19 ) ，34. 1 ( C-20 ) ，50. 8 ( C-21 ) ，
217. 0 ( C-22 ) ，22. 4 ( C-23 ) ，64. 4 ( C-24 ) ，16. 0 ( C-
25) ，16. 6 ( C-26 ) ，25. 4 ( C-27 ) ，25. 5 ( C-28 ) ，32. 0
( C-29) ，20. 5( C-30) 。以上数据与文献〔3〕报道对照
基本一致，故确定该化合物为 12-齐墩果烯-3β，24-
二羟基-22-酮。
化合物 10:白色片状结晶，分子式 C30H50O3，mp
256 ～ 258 ℃。1H-NMR ( 400 MHz，CDC13 ) δ: 5. 18
( 1H，m，H-12 ) ，4. 08 ( 1H，d，J = 11. 8 Hz，H-23 ) ，
4. 06( 1H，d，J = 11. 8 Hz，H-23 ) ，3. 81 ( 1H，d，J =
10. 8 Hz，H-2β) ，3. 79 ( 1H，d，J = 10. 8 Hz，H-3α) ，
1. 06 ( 3H，s，CH3-24 ) ，1. 05 ( 3H，s，CH3-27 ) ，0. 96
( 3H，s，CH3-30) ，0. 93( 3H，s，CH3-25) ，0. 87 ( 3H，s，
CH3-29) ，0. 83 ( 3H，s，CH3-28 ) . 0. 74 ( 3H，s，CH3-
26) ; 13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ: 38. 9 ( C-1 ) ，74. 0
( C-2) ，78. 6( C-3) ，40. 2( C-4) ，47. 2( C-5) ，18. 7( C-
6) ，33. 0 ( C-7 ) ，40. 1 ( C-8 ) ，47. 2 ( C-9 ) ，34. 0 ( C-
10) ，22. 9( C-11) ，121. 6( C-12) ，144. 1 ( C-13) ，47. 2
( C-14) ，28. 5 ( C-15 ) ，23. 9 ( C-16 ) ，341. 6 ( C-17 ) ，
42. 1 ( C-18 ) ，44. 3 ( C-19 ) ，30. 7 ( C-20 ) ，31. 6 ( C-
21) ，33. 0 ( C-22 ) ，63. 1 ( C-23 ) ，22. 9 ( C-24 ) ，17. 5
( C-25) ，16. 6 ( C-26 ) ，25. 9 ( C-27 ) ，20. 4 ( CH3-28 ) ，
22. 9 ( CH3-29 ) ，33. 3 ( CH3-30 ) 。以上数据与文
献〔15〕报道对照基本一致，故确定该化合物为 12-齐
墩果烯-2α，3β，23-三醇。
化合物 11:白色粉末( 甲醇) ，分子式 mp 258 ～
259 ℃。根据 ESI-MS m/z: 481［M + Na］+，确定
其相对分子质量为 458。1H-NMR( 400 MHz，CDCl3 )
δ: 5. 25( 1H，t，J = 3. 6 Hz) ，3. 46 ( 1H，dd，J = 10. 8，
4. 2 Hz) ，3. 44( 1H，t，J = 4. 8 Hz) 和 1 个与氧相连的
亚甲基信号 δ: 4. 20( 1H，d，J = 11. 4 Hz) ，3. 60( 1H，
d，J = 1. 14 Hz) ; 7 个均为单峰的甲基信号 δ: 1. 26
( 3H，s) ，1. 12 ( 3H，s) ，1. 05 ( 3H，s) ，0. 96 ( 3H，s) ，
0. 92( 3H，s) ，0. 91 ( 3H，s) ，0. 88 ( 3H，s) ，由此可确
定为齐墩果烷型三萜; 13C-NMR( 100 MHz，CDCl3 ) δ:
38. 4( C-1 ) ，25. 9 ( C-2 ) ，80. 9 ( C-3 ) ，42. 1 ( C-4 ) ，
55. 8( C-5 ) ，18. 4 ( C-6 ) ，33. 1 ( C-7 ) ，39. 7 ( C-8 ) ，
47. 7 ( C-9 ) ，37. 4 ( C-10 ) ，23. 7 ( C-11 ) ，122. 3 ( C-
12) ，143. 9 ( C-13 ) ，42. 8 ( C-14 ) ，28. 2 ( C-15 ) ，27. 6
( C-16 ) ，36. 6 ( C-17 ) ，44. 7 ( C-18 ) ，46. 1 ( C-19 ) ，
30. 5 ( C-20 ) ，41. 5 ( C-21 ) ，76. 6 ( C-22 ) ，22. 4 ( C-
23) ，64. 5 ( C-24 ) ，16. 1 ( C-25 ) ，16. 8 ( C-26 ) ，25. 4
( C-27) ，28. 2( C-28) ，32. 8( C-29) ，20. 0( C-30) 。上
述数据与文献〔16〕报道对照基本一致，故确定该化合
物为 12-齐墩果烯-3，22，24-三醇。
化合物 12:白色粉末( 甲醇) ，分子式 C30H50O2，
mp 225 ～ 228 ℃。EI-MS m/z: 442［M］+。1H-NMR
( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 1. 90，1. 95 ( 各 1H，m，H-1 ) ，
1. 52，1. 95( 各 1H，m，H-2 ) ，3. 41 ( 1H，t，J = 2. 4，H-
3) ，1. 32( 1H，m，H-5 ) ，1. 40，1. 47 ( 各 1H，m，H-6 ) ，
1. 30，1. 53 ( 各 1H，m，H-7 ) ，1. 69 ( 1H，m，H-9 ) ，
1. 86，1. 87 ( 各 1H，m，H-11 ) ，5. 21 ( 1H，t，J = 3. 6
Hz，H-12) ，0. 95，1. 12( 1H，m，H-15) ，1. 53，1. 93( 各
1H，m，H-16) ，2. 00 ( 1H，m，H-18 ) ，1. 14，1. 76 ( 1H，
m，H-19 ) ，3. 53 ( 1H，dd，J = 12. 0，4. 8 Hz，H-21 ) ，
1. 35，1. 46 ( 1H，m，H-22 ) ，0. 96 ( 1H，s，H-23 ) ，0. 85
( 1H，s，H-24 ) ，0. 94 ( 1H，s，H-25 ) ，0. 94 ( 1H，s，H-
26) ，1. 13 ( 1H，s，H-27 ) ，0. 86 ( 1H，s，H-28 ) ，0. 96
( 1H，s，H-29 ) ，0. 86 ( 1H，s，H-30 ) ; 13C-NMR ( 100
MHz，CDCl3 ) δ: 32. 5( C-1) ，26. 0 ( C-2 ) ，76. 1 ( C-3 ) ，
37. 3( C-4 ) ，47. 3 ( C-5 ) ，18. 3 ( C-6 ) ，32. 5 ( C-7 ) ，
37. 0( C-8) ，48. 9 ( C-9 ) ，33. 0 ( C-10 ) ，23. 4 ( C-11 ) ，
122. 6( C-12) ，143. 7 ( C-13 ) ，41. 8 ( C-14 ) ，26. 0 ( C-
15) ，32. 5 ( C-16 ) ，25. 2 ( C-17 ) ，35. 0 ( C-18 ) ，46. 6
( C-19 ) ，50. 0 ( C-20 ) ，36. 3 ( C-21 ) ，74. 0 ( C-22 ) ，
45. 4 ( C-23 ) ，28. 2 ( C-24 ) ，22. 3 ( C-25 ) ，16. 8 ( C-
26) ，15. 2 ( C-27 ) ，26. 0 ( C-28 ) ，28. 3 ( C-29 ) ，29. 0
( C-30) 。上述数据与文献〔17〕报道数据一致，故确定
该化合物为 12-齐墩果烯-3α，21β-二醇。
参 考 文 献
［1］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草
·9421·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 8 期 2012 年 8 月
［M］.第十一卷 . 上海: 上海科学技术出版社，1999:
707-708.
［2］江苏新医学院 . 中药大辞典［M］. 下册 . 上海:上海人
民出版社，1991: 2352.
［3］ Takao K，Mursuo K. Constituents of Leguminous plants，ⅹ
Ⅲ. New Triterpenoid Saponins from Wistaria brachybotrys
［J］. Journal of Natural Products，1991，54( 3) : 830-836.
［4］冯洪钱 . 冯新英，王成 . 日本《假名安驥集》疑难土草
药考注［J］. 农业考古，2008，( 4) : 281-284.
［5］林博夫，杨世忠 . 中药 W、T、T、C治疗胃癌获显效［J］.
广西中医药，1983，6( 4) : 48.
［6］杨耀先 . 对《中药 W、T、T、C 治疗胃癌获显效》译文的
几点意见［J］.广西中医药，1984，7( 2) : 53.
［7］卢汝梅，苏醒，周媛媛，等 . 紫玉盘化学成分研究［J］.
中药材，2009，32( 7) : 1056-1059.
［8］ Hisash K，Noriko S，Akiko H，et al. Sterol glucosides from
Prunella vulgaris［J］. Phytochemistry，1990，29 ( 7 ) : 2351-
2355.
［9］ Rsecke J，Knig W A. Constituents of the fungi Daedalea
quercina and Daedaleopsis confragosa var tricocor ［J］.
Phytochemistry，2000，54( 8) : 757-762.
［10］ Mishra P D，Wahidulla S，Souzal D，et al. Lipid constritu-
ents of marine sponge Suberits carnosus［J］. Ind J Chem，
1996，35( 8) : 806-809.
［11］周忠玉 . 八种高等真菌和一种药用植物的化学成分研
究［D］. 昆明: 中国科学院昆明植物研究所博士学位
论文，2010: 78.
［12］ Martins L R，Takahashi J A. Rearrangement and oxidation
of β-amyrin promoted by growing cells of Lecanicillium
muscarinium［J］. Natural product research，2010，24( 8) :
787-774.
［13］William F R，Stewart M，Janusz P，et al. Total assignment
of 13C and 1H spectra of three isomeric triterpenol deriva-
tives by 2D-NMR: an investigation of potential utility of
1H chemical shifts in structural investigation of complex
natural ptoducts［J］. Tetrahedron，1986，42 ( 13 ) : 3419-
3428.
［14］ Siddiqui S，Hafeez F，Begum S. Oleanderol，a new penta-
cyclic triterpene from the leaves of Nerium oleander［J］.
Journal of Natural Products，1988，51( 2) : 229-233.
［15］ Fourie T G，Snyckers F O. A pentacyclic 七 friterpene
with anti-inflammatory and analgesic activity from roots of
Commiphoora merkeri［J］. Journal of Natural Products，
1989，52( 5) : 1129-1131.
［16］郑丹，姜怡，韩力，等 . 一株新种链霉菌菌丝体次生代
谢产物的研究［J］. 中国药物化学杂志，2010，20 ( 3 ) :
201-205.
［17］ David C C，Gonzalo J M R，Roberto C R. 21β-Hydoxy-
oleanane-type trirerpenes from Hippocratea excelsa［J］.
Phytochemistry，2008，69( 4) :
檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳檳
1057-1064.
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