全 文 ：［收稿日期］ 20110430(005)
［基金项目］ 北 京 市 新 医 药 学 科 群 重 点 支 持 项 目
(xk100270569)
［第一作者］ 唐冰，副主任药师，医学学士，从事中药质量标准
研 究，Tel:13977973522，E-mail:gxbh2233 @
126． com
［通讯作者］ * 杜树山，副教授，从事中药及其民族药物质基础
研究，Tel:010-62208032，E-mail:dushushan@ bnu．
edu． cn
GC-MS法分析黄皮叶挥发油的化学成分
唐冰1，王成芳2，费超2，杜树山2*
(1. 广西北海食品药品检验所，广西 北海 536000;
2. 北京师范大学教育部资源药物工程研究中心，北京 100875)
［摘要］ 目的:研究黄皮叶挥发油的化学成分。方法:采用水蒸汽蒸馏法从黄皮叶中提取挥发油，用毛细管气相色谱-质
谱联用技术测定其化学成分和相对含量，用面积归一化法确定各成分的相对含量。结果:共鉴定了 44 个化学成分，占挥发油
总量的 91. 81%。结论:主要成分为 β-水芹烯(9. 56%)、石竹烯(14. 29%)、(S)-1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-环己烯
(12. 35%)、2，6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-二环［3. 1. 1］庚-2-烯(22. 25%)等。
［关键词］ 黄皮叶;挥发油;气相色谱-质谱联用
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)17-0094-04
Studies on the Chemical Constituents of Essential Oil from Folium Clausenae
TANG Bing1，WANG Cheng-fang2，FEI Chao2，DU Shu-shan2*
(1. Institute for Food and Drug Control Beihai，Beihai 536000，China;
2. Center for Natural Medicine Engineering Ministry of Education China，
Beijing Normal University，Beijing 100875，China)
［Abstract］ Objective:To analyze the chemical constituents of essential oils from Folium Clausenae．
Method:The essential oils were extracted by steam distillation，and then the constituents were separated and
identified by GC-MS． The relative contents of essential oils were calculated with area normalization． Result:Forty
four compounds were identified，representing 91. 81% of the essential oils． Conclusion:The principal chemical
constituents of essential oils are β-phellandrene (9. 56%)、caryophyllene(14. 29%) ，(S)-1-methyl-4-(5-methy-1-
methylene-4-hexenyl)-cyclohexene(12. 35%) ，2，6-dimethyl-6-(4-methyl-3-pentenyl)-bicyclo［3． 1． 1］ hept-2-ene
(22. 25%)．
［Key words］ Folium Clausenae;essential oil;GC-MS
黄皮叶为芸香科植物黄皮 Clausena lansium
(Lour．)Skeels 的干燥叶，味苦、辛，性凉，具有疏风
解表、除痰行气，用于感冒发烧，咳嗽哮喘，气胀腹
痛，疟疾，小便不利，热毒疥癞等症［1］。目前黄皮叶
挥发油成分已有报道［2-3］，采集地分别为广东湛江和
云南西双版纳，从中鉴定的化学成分差别较大。本
文采用毛细管气质联用法对广西北海市黄皮叶的挥
发油成分进行分离，分析鉴定了 44 个化学成分，并
用峰面积归一化法计算了各成分在挥发油中的相对
百分含量，为科学开发利用该药材资源提供进一步
实验依据。
1 仪器与试药
Thermoquest 公司 GC2000TRACETMMS 型气相
色谱-质谱联用仪，质谱检索 NIST 谱库。
黄皮叶于 2011 年 3 月采自广西北海市白云花
·49·
第 17 卷第 17 期
2011 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 17
Sep．，2011
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.17.036
园，经广西民族医药研究所黄瑞松教授鉴定为芸香
科植物黄皮 C． lansium 的干燥叶。乙醚、无水硫酸
钠等均为分析纯。
2 方法
2. 1 挥发油的提取 黄皮叶 500 g 粉碎后，用挥发
油提取器进行提取，时间为 6 h，油水经乙醚萃取，无
水硫酸钠干燥，挥干乙醚后得到浅黄色挥发油 0. 6
g，得油率为 0. 12%。
2. 2 GC-MS 分析条件 气相色谱条件:DB5MS 玻
璃毛细管柱(0. 25 mm × 30 m)。载气为高纯氦气，
流速 1. 0 mL·min － 1，汽化室温度 250 ℃。程序升温
起始温度为 50 ℃，保持 3 min，以5 ℃·min － 1升温速
率升至 290 ℃，保持 15 min。进样量 10 μL。质谱条
件:电离方式 EI，电子能量 70 ev，离子源温度 200
℃，m / z 33 ～ 682。
3 结果
通过 GC-MS 联用技术按上述条件对黄皮叶
挥发油化学成分进行分析，气相色谱结果见图 1，所
得 MS 图经计算机质谱数据库检索，各峰的 MS 裂片
图与文献资料［2-5］核对，共分离鉴定出 44 个化合物，
结果见表 1，采用峰面积归一化法，求得各化学成分
在挥发油中的相对百分含量。
图 1 黄皮挥发油 GC-MS 色谱图
表 1 黄皮挥发油化学成分及其相对百分含量
峰号 化学成分 分子式
相对分子
质量
相对含量
/%
1 (E)-2-己烯-1-醇(E)-2-hexen-1-ol C6 H12 O 100 0． 18
2 1R-α-蒎烯 1R-α-pinene C10 H16 136 0． 16
3 苯甲醛 benzaldehyde C7 H6 O 106 0． 43
4 β-月桂烯 β-myrcene C10 H16 136 0． 44
5 α-水芹烯 α-phellandrene C10 H16 136 1． 01
6 β-水芹烯 β-phellandrene C10 H16 136 9． 56
7 (Z)-3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯 (Z)-3，7-dimethyl-1，3，6-octatriene C10 H16 136 0． 33
8 1-甲基-4-异丙烯基-1，4-环己二烯 1-methyl-4-(1-methylethyl)-1，4-cyclohexadiene C10 H16 136 0． 11
9 (+)-4-蒈烯 (+)-4-carene C10 H16 136 0． 07
10 3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇 3，7-dimethyl-1，6-octadien-3-ol C10 H18 O 154 0． 55
11 4-甲基-1，5-庚二烯 4-methyl-1，5-heptadiene C8 H14 110 0． 44
12 (R)-4-甲基-1-异丙烯基-3-环己烯-1-醇 (R)-4-methyl-1-(1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-ol C10 H18 O 154 0． 31
13 (Z)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇 (Z)-3，7-dimethyl-2，6-octadien-1-ol C10 H18 O 154 0． 15
14 1-乙基-1-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-4-(1-甲基亚乙基)-环己烷 1-ethenyl-1-methyl-2-(1-
methylethenyl)-4-(1-methylethylidene)-cyclohexane
C15 H24 204 3． 06
15 4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-醇 4-(2，6，6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-
buten-2-ol
C13 H22 O 194 0． 46
16 1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮 1-(2，6，6-trimethyl-1，3-cyclohexadien-1-
yl)-2-buten-1-one
C13 H18 O 190 0． 37
17 ［S-(R* ，S* ) ］-5-(1，5-二甲基-4-己烯基)-2-甲基-1，3-环己二烯［S-(R* ，S* ) ］-5-(1，5-
dimethyl-4-hexenyl)-2-methyl-1，3-cyclohexadiene
C15 H24 204 0． 27
·59·
唐冰，等:GC-MS 法分析黄皮叶挥发油的化学成分
续表
峰号 化学成分 分子式
相对分子
质量
相对含量
/%
18 ［1S-(1α，2β，4β) ］-1-乙烯基-1-甲基-2，4-二聚(1-甲基乙烯基)-环己烷［1S-(1α，2β，4β) ］-
1-ethenyl-1-methyl-2，4-bis(1-methylethenyl)-cyclohexane
C15 H24 204 0． 78
19 3-碘甲基-3，6，6-三甲基-环己烯 3-iodomethyl-3，6，6-trimethyl-cyclohexene C10 H17 264 0． 31
20 ［1R-(1R* ，4Z，9S* ) ］-4，11，11-三甲基-8-亚甲基-二环［7． 2． 0］4-十一烯［1R-(1R* ，4Z，
9S* ) ］-4，11，11-trimethyl-8-methylene-bicyclo［7． 2． 0］undec-4-ene
C15 H24 204 0． 17
21 (－)-1，7-二甲基-7-(4-甲基-3-戊烯基)-三环［2． 2． 1． 0(2，6) ］庚烷 (－ )-1，7-dimethyl-7-
(4-methyl-3-pentenyl)-tricyclo［2． 2． 1． 0(2，6) ］heptaneC15 H24
204 4． 16
22 石竹烯 caryophyllene C15 H24 204 14． 29
23 反-α-香柠檬烯 trans-α-bergamotene C15 H24 204 0． 42
24 ［S-(R * ，S * ) ］-3-(1，5-二甲基-4-己烯基)-6-亚甲基-环己烯 ［S-(R * ，S * ) ］-3-(1，5-
dimethyl-4-hexenyl)-6-methylene-cyclohexene
C15 H24 204 0． 23
25 (E)-7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯 (E)-7，11-dimethyl-3-methylene-1，6，
10-dodecatriene
C15 H24 204 1． 06
26 α-石竹烯 α-caryophyllene C15 H24 204 1． 13
27 (Z)-7，11-二 甲 基-3-亚 甲 基-1，6，10-十 二 碳 三 烯 (Z)-7，11-dimethyl-3-methylene-1，6，
10-dodecatriene
C15 H24 204 0． 18
28 α-金合欢烯 α-farnesene C15 H24 204 3． 40
29 (S)-1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-环己烯 (S)-1-methyl-4-(5-methyl-1-methylene-4-
hexenyl)-cyclohexene
C15 H24 204 12． 35
30 2，6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-二环［3． 1． 1］庚-2-烯 2，6-dimethyl-6-(4-methyl-3-pentenyl)-
bicyclo［3． 1． 1］hept-2-ene
C15 H24 204 22． 25
31 顺式-α-红没药烯 cis-α-bisabolene C15 H24 204 0． 27
32
［S-(Z) ］-3，7，11-三甲基-1，6，10-十二烷三烯-3-醇 ［S-(Z) ］-3，7，11-trimethyl-1，6，10-
dodecatrien-3-ol
C15 H26 O 222 0． 53
33 (E)-3，7，11-三甲基-1，6，10-十二烷三烯-3-醇 (E)-3，7，11-trimethyl-1，6，10-dodecatrien-3-ol C15 H26 O 222 4． 79
34 (3)-斯巴醇 (-)-spathulenol C15 H24 O 220 0． 79
35 氧化石竹烯 caryophyllene oxide C15 H24 O 220 0． 88
36 α，α，4-三甲基-苯甲醇 α，α，4-trimethyl-benzenemethanol C10 H14 O 150 0． 48
37 ［1S-(1α．，4α．，4a β，8a β) ］-1，2，3，4，4a，7，8，8a-八氢-1，6-二甲基-4-(1-甲基乙基)-1-萘酚
［1S-(1α．，4α．，4a β，8a β) ］-1，2，3，4，4a，7，8，8a-octahydro-1，6-dimethyl-4-(1-methylethyl)-
1-naphthalenol
C15 H26 O 222 0． 23
38 1-(1，5-二 甲 基-4-己 烯 基)-4-甲 基-3-环 己 烯-1-醇 1-(1，5-dimethyl-4-hexenyl)-4-methyl-3-
cyclohexen-1-ol
C15 H26 O 222 0． 74
39 顺式-α-檀香醇 cis-α-santalol C15 H24 O 220 0． 74
40 α-红没药醇 α-bisabolol C15 H26 O 222 2． 08
41 (E，E，E)-2，6，10-三甲基-2，6，9，11-十二碳四烯醛 (E，E，E)-2，6，10-trimethyl-2，6，9，
11-dodecatetraenal
C15 H22 O 218 0． 16
42 Z-α-反式-香柠檬醇 Z-α-trans-bergamotol C15 H24 O 220 0． 19
43 棕榈酸 n-hexadecanoic acid C16 H32 O2 256 0． 12
44 叶绿醇 phytol C20 H40 O 296 0． 19
4 讨论
由表 1 可知，黄皮叶挥发油主要化学成分为 β-
水芹烯(9. 56%)、石竹烯(14. 29%)、(S)-1-甲基-4-
(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-环己烯(12. 35%)、2，
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2011 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 17
Sep．，2011
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-二环［3. 1． 1］庚-2-
烯(22. 25%)等，所鉴别的成分占全油的 91. 81%，
化合物类型以烯烃、芳香化合物、酯、醇、酮、脂肪酸
等为主。
本实验从广西产黄皮叶挥发油中共鉴定出 44
种化学成分，根据相关文献报道［2-3］，与广东产黄皮
叶挥发油成分相同的仅 3 种，与云南产黄皮叶挥发
油成分相同的仅 10 种，差距较大，可能与植物所处
生态环境不同有关。
［参考文献］
［1］ 广西壮族自治区卫生厅 ． 广西中药材标准:第 2 册
［S］． 1996:205．
［2］ 罗辉，蔡春，张建和，等 ． 黄皮叶挥发油化学成分研究
［J］．中药材，1998，21(8) :405．
［3］ 纳智 ． 三种黄皮属植物叶挥发油化学成分的研究［J］．
生物质化学工程，2006，40(2) :19．
［4］ 丛浦珠，苏克曼 ． 分析化学手册 ． 第 9 分册［M］． 北京:
化学工业出版社，2000．
［5］ 丛浦珠 ． 质谱学在天然有机化学中的应用［M］． 北京:
科学出版社，1987．
［责任编辑 蔡仲德］
［收稿日期］ 201103171(009)
［通讯作者］ * 陈钧，男，教授，博士生导师，从事现代药理与剂型研究，Tel:0511-88780196，E-mail:syxchenjun@ 126. com
减味锡类散栓剂质量标准研究
丁晓瑜1，陈钧1* ，刘一丹1，郭丹钊1，2，杨学娟1
(1. 江苏大学药学院，江苏 镇江 212313;2. 河南科技学院生科院，河南 新乡 453003)
［摘要］ 目的:建立减味锡类散栓剂的质量标准。方法:采用 TLC 法对制剂中的青黛、牛黄、冰片进行定性鉴别。用
HPLC 对制剂中的靛玉红进行含量测定。色谱柱为 SinoChrom ODS-AP C18(4. 6 mm × 250 mm，5 μm) ，流动相为甲醇-1%醋酸
水溶液(81∶ 19) ，流速 0. 8 mL·min － 1，检测波长 288 nm，柱温为室温。结果:定性鉴别薄层色谱特征明显。靛玉红在 0. 2 ～ 10. 8
mg·L － 1线性关系良好(r = 0. 999 5) ，平均回收率为 100. 95%(RSD 1. 12%，n = 6)。结论:该方法简单、准确、重复性好，可作为
减味锡类散栓的质量控制方法。
［关键词］ 减味锡类散栓剂;质量标准;薄层色谱;高效液相色谱;靛玉红
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)17-0097-03
Studies on Quality Control Standard of Modified Xileisan Suppository
DING Xiao-yu1，CHEN Jun1* ，LIU Yi-dan1，GUO Dan-zhao1，2，YANG Xue-juan1
(1. School of Pharmacy，Jiangsu University，Zhenjiang 212013，China;
2. College of Life Science and Technology，Henan Institute of Science and Technology，Xinxiang 453003，China)
［Abstract］ Objective:To eatablish the quality standard of modified xileisan suppository． Method:Indigo
Naturalis，Calculus Bovis，and borneol in this preparation were identified by TLC． The content of indirubin in Modified
Xileisan Suppository was determined by HPLC which was performed on a Sino Chrom ODS-AP C18(4. 6 mm ×250 mm，5
μm)column with a mobile phase of methanol-1% acetic acid solution (81:19)at a flaw rate of 0. 8 mL·min － 1 ． The UV
detection wavelength was 288 nm，and the column temperature was room temperature． Result:Characteristics of
identification were very obviously． The linear ranged from 0. 2 mg·L － 1 to 10. 8 mg·L － 1(r = 0. 999 5)and the average
recovery was 100. 95% (RSD 1. 12%，n =6)． Conclusion:The method is simple，accurate，good reproducibility，and
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第 17 卷第 17 期
2011 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 17
Sep．，2011