全 文 ：广州黄皮果挥发油成分研究
李瑞珍 1 ,廖华卫 2 ,陈飞苑1
(1.中山大学附属第三医院 药剂科 ,广东 广州 510630;2.广东药学院 中药学院 ,广东 广州 510006)
摘要:目的 对广州黄皮果中挥发油进行研究。方法 采用水蒸气蒸馏法 ,从黄皮果中提取挥发油 ,通过 GC-MS计算机联用技术
对分离的化合物进行结构检索 ,应用峰面积归一法得出各类化学成分的相对百分含量。结果 从广州黄皮果中挥发油中鉴定
出 64种成分 ,其中 4-甲基-1-(1-甲乙基)-3-环己烯-1-醇(21. 06%)、γ-松油烯(12. 90%)、 3, 7, 7-三甲基-二环 [ 4. 1. 0]己-2-烯
(9. 32%)含量较高 ,共约占 57. 69%。结论 不同产地黄皮果挥发油所含成分及其相对含量差别较大。
关键词:黄皮果;挥发油;GC-M S
中图分类号:R 284. 1　文献标识码:A　文章编号:1006 - 8783(2007)02 - 0141 -03
作者简介:李瑞珍 ,女 , 主管药师 , 大学本科 , 主要从事医院药
学工作 , Te l:020-87536336, 13119558997
Analysis of chem ica l constituen ts of the essentia l o il from the fruits ofC lausena lansium (Lour. ) Skeels
LI Rui-zhen1 , LIAO Hua-wei2 , CHEN Fei-yuan1
((1. Th ird Affilia ted Hospita l, Sun Ya t-sen University , Guangzhou , Guangdong 510630, China;2. Departmen t of Trad itiona l Chinese
M ed icine, Guangdong College of Pharmacy , Guangzhou ,Guangdong 510006 , China)
Abstract:Object ive To ana lyze the chem ica l constituents of the essentia l o il from the fruits o fC lausena lansium (Lou r) skee ls.
M ethods The essential o il was ex tracted from the fru its o fClausena lansium (Lour. ) Skee ls by steam distilla tion and ana lyzed by GC-
M S. The rela tive conten ts o f each com ponen twere calculated by area norm alization. Results Six ty-fou r components were identified , and
57. 69% of the contents were 4-methy l-1-(1-methy l-e thy l)-3-cyclohexene-1-ito l(21. 06%), γ-te rpinene (12. 90%), 3 , 7 , 7-
trim ethy l-b icyc lic[ 4, 1, 0] hexa-2-a lkene(9. 32%). Conclusions There are som e differences in the chem ica l constituents and con tents
be tw een the fruits from differen t hab itats.
K ey words:Clausena lansium(Lou r) skee ls;essen tial o il;GC -MS
　　黄皮果为芸香科植物黄皮 [C lausena lansium
(Lour. ) Skeels]的成熟果实。主产于广东 、云南 、海
南等地 ,有行气 、消食 、化痰之功效。主治食积胀满 ,
脘腹疼痛 ,疝痛 ,痰饮 ,咳喘 [ 1] 。主要化学成分为黄
皮酰胺类和香豆素类化合物 ,其中黄皮酰胺有较强
的保肝解毒和促智作用[ 2] 。但不同产地其成分也
存在差异 ,唐闻宁等 [ 3]从海口产黄皮果挥发油中分
离鉴定出 43种成分 , 主要为萜品烯-4-醇 (28.
549%)、桧萜 (14. 539%)、γ-松油烯 (4. 868%)、α-
松油烯 (2. 203%)等;张健和等 [ 4] 报道湛江产黄皮
果核挥发油的主要成分为 β-蒎烯(60. 36%)和柠檬
烯 (22. 42%)等;罗辉等 [ 5]报道湛江产黄皮叶的挥
发油主要成分为顺-3, 7, 11-三甲基-1, 6, 10-十二碳
烯-3-醇(16. 68%)、α-石竹烯 (11. 78%)、α-法呢烯
(8. 50%)等;廖华卫等 [ 6]报道广州产黄皮果皮的挥
发油主要成分为 β-水芹烯 (35. 592%)、1R-α-蒎烯
(9. 014%)、α-水芹烯 (7. 995%)等 。本文采用传统
的水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,通过 GC-MS联用技术
分析黄皮果中挥发油的成分及其相对百分含量 ,为
广州黄皮果在药用等方面的合理开发利用提供科学
依据 。
1　实验部分
1. 1　仪器与试药
HP6980 /5973GC-MS联用仪 (美国惠普公司 )。
黄皮果:2005年 6月购于广东省广州小洲 ,洗净晒
干品 ,由广东药学院中药学院曾令杰博士鉴定为芸
香科植物黄皮 [Clausena lansium (Lour. ) Skee ls]的
成熟果实 。乙醚 、无水硫酸钠均为分析纯。
1. 2　挥发油提取
将捣碎的黄皮果 270 g用挥发油提取器进行提
取。时间 8. 5 h,油水先用分液漏斗粗分 ,再用乙醚
萃取 ,无水硫酸钠脱水 ,过滤 ,得黄绿色挥发油 ,得率
为 0. 4%。
1. 3　挥发油成分分析条件
质谱条件:离子源 E I源 ,离子源温度 230℃;电
141
第 23卷第 2期 广　东　药　学　院　学　报 Vo.l 23 No. 2
2007年 4月 JOURNAL OFGUANGDONG COLLEGE OF PHARMACY Apr. 2007
子能量:70 eV;发射电流 34. 6 μA;信增器电压:
1340V;接口温度:280 ℃;扫描范围:20 ～ 550 amu。
色谱条件:色谱柱为 HP-5M S 5% pheny lM e thy l
S iloxone弹性石英毛细管柱 (30 m ×0. 215 μm);升
温程序 65℃,停留 2 m in,以 5 ℃ /m in升至 290℃,
气化室温度为 250℃,载气为高纯度 H e(99. 99%)。
柱前压为 7. 50 kPa;进样量为 1 μL(用乙醚将黄皮
果挥发油稀释);分流比为 50∶1。
1. 4　挥发油成分分析
按上述 GC-MS条件对黄皮果挥发油进行分析
鉴定 ,总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱
图 ,通过计算机检索及核对质谱标准图 ,并结合有关
文献人工图谱进行解析鉴定 ,确认各化合物;通过
HPMSD化学工作站数据处理系统 , 按峰面积归一
化法测定相对含量 , 结果见表 1。
图 1　黄皮果挥发油的总离子流图
Fig. 1　Total ion chrom atogram of the essen tial o il from
Clausena lansium (Lour. ) Skeels
表 1　黄皮果挥发油化学成分的结果
Tab. 1　Chem ical constituen ts of the essen tial oil ofC lausena lansium (Lour. ) Skee ls
编号 tR /m in 化合物 分子式 分子量 w /%
1 3. 968 苯乙烯 C8H8 104 0. 003
2 4. 791 2-甲基-5-(1-甲乙基)-二环 [ 3. 1. 0]己-2-烯 C10H16 136 0. 651
3 5. 096 1R-α-蒎烯 C10H16 136 1. 767
4 5. 497 莰烯 C10H16 136 0. 062
5 5. 741 苯甲醛 C7H6O 106 0. 068
6 6. 168 水芹烯 C10H16 136 2. 001
7 6. 468 β-蒎烯 C10H16 136 0. 109
8 6. 717 β-myrcene C10H16 136 1. 532
9 7. 205 β-水芹烯 C10H16 136 4. 568
10 7. 637 3, 7, 7-三甲基-二环 [ 4. 1. 0]己-2-烯 C10H16 136 9. 321
11 8. 460 4-甲基-1-(1-甲乙基)-二环 [ 3. 1. 0]己-2-烯 C10H16 136 0. 405
12 8. 613 苯乙醛 C8H8O 120 0. 071
13 8. 750 3, 7-二甲基-(Z)-1, 3, 6-辛三烯 C10H16 136 0. 003
14 9. 105 γ-松油烯 C10H16 136 12. 904
15 10. 005 α-异松油烯 C10H16 136 4. 546
16 10. 371 3, 7-二甲基-1, 6-辛二醇 C10H18O 154 0. 028
17 10. 711 1, 3, 8-对-m entha triene C10H14 134 0. 039
18 10. 798 1, 3, 3-三甲基-(1R-endo)-二环 [ 2. 2. 1]己烷-2-醇 C10H18O 154 0. 057
19 11. 037 1-甲基-4-(1-甲乙基)-trans-2-环己烯-1-醇 C10H16O 154 0. 139
20 11. 458 2, 3-二氢-2-甲基-苯并呋喃 C9H10O 134 0. 133
21 11. 580 3-甲基-4-亚甲基-二环 [ 3. 2. 1]辛-2-烯 C10H14 134 0. 019
22 12. 764 4-甲基-1-(1-甲乙基)-3-环己烯-1-醇 C10H18O 154 21. 056
23 13. 643 4-(1-甲乙基)-2-环己烯-1-酮 C9H14O 138 0. 103
24 13. 745 对-孟-1-烯-醇 C10H18O 154 0. 003
25 13. 806 1-甲基-4-(m e thy le thy lidene)-环己醇 C10H18O 154 0. 029
26 13. 852 T rans-松香芹醇 C10H16O 152 0. 006
27 13. 969 3-甲基-6-(1-甲乙基)-cis-2-环己烯-1-醇 C10H18O 154 0. 087
28 14. 528 香芹醇 C10H16O 152 0. 021
29 16. 484 3-甲基-4-异丙基苯酚 C10H14O 150 0. 002
30 17. 480 1, 5, 5-三甲基-6-亚甲基-环己烯 C10H16 136 0. 005
31 17. 851 1, 2-二氢-1, 1, 6-三甲基-萘烯 C13H16 172 0. 002
32 18. 563 1, 2, 3-三甲基 lindene C12H14 158 0. 005
32 18. 649 3, 7-二甲基-2, 6-奎二烯-1-醇 C12H20O 2 196 0. 001
34 19. 005 3-甲基-2-(2-戊基)-(Z)-2-环戊烯-1-酮 C11H16O 164 0. 030
142
广东药学院学报 , 2007, 23(2)
　续表 1
35 19. 472
2, 3, 4, 7, 8, 8a-六氢-3, 6, 8, 8-四甲基-[ 3R-(3α, 3aβ , 8aα)-1H-3a. -7-
m ehanoazu lene
C
15
H
24 204 0. 059
36 19. 670 ca ryoph llene C15H24 204 0. 398
37 19. 818 4-(2, 6, 6-三甲基-2-环基烯基)-3-丁-2-酮 C13H20O 192 0. 001
38 20. 036 2, 6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-二环 [ 3. 1. 1]己-2-烯 C15H24 204 0. 016
39 20. 433 2异丙烯基-4a, 8-二甲基-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢萘烯 C15H24 204 0. 006
40 20. 555 7, 11-二甲基-3-亚甲基-(E)-1, 6, 10-十二烷三烯 C15H24 204 0. 003
41 20. 707 1, 3-二异丙基-6-甲基-环己烯 C13H20 176 0. 049
42 21. 129 d i-epi-α-雪松烯 C15H24 204 0. 008
43 21. 180 六氢-1, 6-二甲基-4-(1-甲乙基)-[ 1S-(1aα)] -萘烯 C15H24 204 0. 168
44 21. 210 1-(1, 5-二甲基-4-己烯基)-4-甲基苯 C15H24 204 0. 002
45 21. 383 1, 2, 3, 4-四氢-1, 4-二甲基-萘烯 C12H16 160 0. 005
46 21. 520 5-(1, 5-二甲基-4-己烯基)-2-甲基-[ S-(R*, S*)] -1, 3-环己二烯 C15H24 204 0. 055
47 21. 647 epiaona rene C15H24 204 0. 010
48 21. 866 1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-(S)-环基烯 C15H24 204 0. 459
49 22. 216 3-(1, 5-二甲基-4-己烯基)-[ S-(R*, S*)] -环己烯 C15H24 204 0. 750
50 23. 517 ( -)-斯巴醇 C15H24O 220 0. 228
51 23. 319
4, 11, 11-三甲基-8-亚甲基-[ 1R-(1R*, 4z, 9s*)] -二环 [ 7. 2. 0]十
一-4-烯 C15H24 204 0. 030
52 23. 182 2-甲基-7-外-苯基-二环 [ 4. 2. 0]奎-1-烯 C15H18 198 0. 003
53 22. 816 γ-h im achalene C15H24 204 0. 034
54 23. 654 Caryophy llene氧化物 C15H24O 220 0. 039
55 24. 574 6-乙烯基-6-甲基-1-(1-甲乙基)-3-(1-甲乙烯基)-(S)-环己烯 C15H24 204 0. 005
56 24. 589 epizonarene C15H24 204 0. 094
57 23. 654 ca ryophy llene C15H24 204 0. 039
58 25. 103 2. 6, 6, 9-四甲基-三环 [ 5. 4. 0. 0(2, 8)]十一-9-烯 C15H24 204 0. 100
59 25. 235 8-雪松烯-13-醇 C15H24O 220 0. 008
60 25. 458 1-(1, 5-二甲基-4-己烯基)-4-甲基苯 C15H22 202 0. 249
61 25. 921 α-b isabo lo l C15H26O 222 0. 015
62 27. 115 3, 7, 11-三甲基-(E, E)-2, 6, 10-十-三烯醛 C15H24O 220 0. 025
63 27. 171 C is-α-copaene-8醇 C15H24O 204 0. 528
64 28. 904 A rteannuic acid C15H22O2 234 0. 030
2　结果与讨论
结果显示 ,广州小洲黄皮果挥发油中分离鉴定
出 64种成分 ,主要包括萜类 、醇类 、醛类等 ,其中 4-
甲基-1-(1-甲乙基 )-3-环己烯-1-醇 (21. 06%)、γ-松
油烯(12. 90%)、3, 7, 7-三甲基-二环 [ 4. 1. 0]己-2-
烯 (9. 32%)含量较高 ,共约占 57. 695%。而文献 [ 3]
报道的海口产黄皮果挥发油中主要为萜品烯-4-醇
(28. 549%)、桧萜 (14. 539%)、γ-松油烯 (4.868%)、
α-松油烯(2. 203%)等 ,含量在 9%以上的 3种成分
除了 γ-松油烯相同外 ,另 2种成分不相同;且广州
小洲黄皮果中 γ-松油烯的相对含量是海口产黄皮
果的 3倍。说明不同产地黄皮果挥发油所含成分及
其相对含量差异较大 ,选用时应依据临床需要来筛
选 ,为确定其药用价值 ,作者认为含量较高的前 7种
成分有进一步研究的价值。
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院. 中药大辞典. 下册 [M ] . 上海:上海科学
技术出版社 , 1977:2049.
[ 2] 中国医学科学院药物研究所. 中草药现代研究 (第二
卷)[ M ] .北京:北京医科大学中国协和医科大学联合出
版社 , 1996:160.
[ 3] 唐闻宁 , 康文艺 , 穆淑珍 , 等. 黄皮果挥发油成分研究
[ J] . 天然产物研究与开发 , 2002, 14(2):26.
[ 4] 张建和 , 蔡春 , 罗辉 , 等. 黄皮果核挥发油成分的研究
[ J] . 中药材 , 1997, 20(10):518.
[ 5] 罗辉 ,蔡春 , 张建和 , 等.黄皮叶挥发油成分研究 [ J] . 中
药材 , 1998, 21(8):405.
[ 6] 廖华卫 ,邓金梅 , 黄敏仪.黄皮果皮挥发油成分研究 [ J] .
广东药学院学报 , 2006, 22(2):139.
(收稿日期:2007 -03 - 05;修回日期:2007 -03 - 30)
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第 2期　李瑞珍 ,等.广州黄皮果挥发油成分研究