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气相色谱-质谱联用对海南产黄皮叶挥发油成分分析



全 文 :网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/46.1049.R.20121026.1530.005.html
[基金项目]海南医学院科研培育基金(HY2010-13)
[作者简介]王勇(1982-),男,湖北洪湖人,实验师,硕士,电话:0898-31350773、13698954748,电子信箱:wangyong1982_2004@yahoo.com.cn。
[通信作者]李泽友(1973-),男,安徽金寨人,副教授、副研究员,博士,电话:0898-31350722,电子信箱:lzy7307@126.com。
[收稿日期]2012-10-14  [修回日期]2012-10-25  网络出版时间:2012-10-26 15:30
气相色谱-质谱联用对海南产黄皮叶挥发油成分分析
王 勇1,2,3,陈 硕1,李泽友1,张俊清1,2,3
(1.海南医学院药学院;2.海南省热带药用植物研究开发重点实验室;3.海口市黎族医药重点实验室,海南 海口 571199)
  [摘要]目的:研究海南产黄皮叶挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取黄皮叶挥发油,运用
气相色谱-质谱联用技术对黄皮叶挥发油成分进行分析,并采用峰面积归一化法确定各成分的相对百分
含量。结果:共分离出41个峰,分析鉴定了其中的39种成分,所鉴定的成分占挥发油总量的98%以
上,其中相对质量分数较高的成分有β-石竹烯(44.721%)、α-石竹烯(23.236%)、α-葎草烯(6.050%)、
石竹烯氧化物(5.511%)、橙花叔醇(3.635%)等。结论:海南产黄皮叶挥发油中主要成分为倍半萜及其
氧化物,主要成分为β-石竹烯,与其他产地黄皮叶挥发油成分及含量方面存在一些差异。
[关键词]黄皮叶;挥发油;β-石竹烯;气相色谱-质谱分析;海南
[中图分类号]R931.6 [文献标识码]A [文章编号]1007-1237(2012)12-1701-03
Analysis of essential oil extracted from the leaves of Clausena lansiumoriginated in Hainan
by GC-MS
WANG Yong1,2,3,CHEN Shuo1,LI Ze-you1,2,3,ZHANG Jun-qing1,2,3
(1.School of Pharmaceutical Sciences,Hainan Medical University,Haikou 571199,China;2.
Hainan Provincial Key Lab of R&D of Tropical Plants,Haikou571199,China;3.Haikou Munici-
pal Key Lab of Li Nationality Medicine,Haikou571199,China)
[Foundation Project]:It is supported by Scientific Research Nurturing Fund of Hainan Medical University(HY2010-13)
[Author]:WANG Yong(1982-),Male,Honghu Hubei,Technician,M.M.,Tel:0898-31350773,
(0)13698954748,E-mail:wangyong1982_2004@yahoo.com.cn.
[Correspondence to]:LI Ze-you,Male,Associate Professor/Associate Researcher ,Ph.D,Tel:
0898-31350722,E-mail:lzy7307@126.com.
Received:2012-10-14  Revised:2012-10-25  JHMC,2012;18(12):1701-1703
View from specialist:It is creative,and of certain scientific and educational value.
[ABSTRACT]Objective:To analyze the chemical constituents of volatile oil extracted from leaves of
Clausena lansiumoriginated in Hainan province.Methods:The volatile oil was extracted by water steam
distilation and then analyzed and identified by GC-MS.The relative percentage content of each component
was determined by peak area normalization method.Results:A total of 41compounds were separated by
1071
海南医学院学报 2012,18(12)
Journal of Hainan Medical University 
DOI:10.13210/j.cnki.jhmu.2012.12.002
GC-MS,of which 39components were identified,accounting for more than 98%of the total volatile oil.
The oil is mainly composed ofβ-caryophylene(44.721%),α-caryophylene(23.236%),α-humulen
(6.050%),caryophylene oxide(5.511%)and nerolidol(3.635%).Conclusions:The main constituents of
the volatile oil from the leaves of Clausena lansiumoriginated in Hainan are sesqiuterpenes and its oxygen-
ated derivatives,in whichβ-caryophylene is the major constituent and there are some differences in compo-
nents and contents compared with those grown in other parts.
[KEY WORDS]Clausenae folium;Volatile oil;β-caryophylene;GC-MS;Hainan province
  黄皮叶为芸香科黄皮属植物黄皮Clausena
lansium (Lour.)Skeels的干燥叶,主要产于广东、
广西、福建、海南、云南及台湾等地。其味辛、苦,性
平,归肺经,具有解表散热、行气化痰、利尿,解毒的
功效,主要用于治疗感冒发烧,温病发热,流脑,疟
疾,咳嗽痰喘,气胀腹痛,脘腹疼痛,风湿痹痛,黄肿,
小便不利,热毒疥癣,蛇虫咬伤等症,具有良好的药
用价值。现代药理学研究表明其具有保肝解毒、促
智、解痉挛、降血糖、抑菌、抗肿瘤及抗 HIV病毒等
生物活性。所含的化学成分主要有生物碱、香豆素、
黄酮及挥发油类化合物[1]。已有学者对广东湛江、
云南西双版纳[2]、广西北海[3]及广西桂林[4]等地所
产黄皮叶挥发油化学成分进行过初步研究,但海南
产黄皮叶挥发油化学成分研究未见文献报道。为了
解其挥发油成分,比较其与其他不同产地黄皮叶挥
发油的化学成分差异,我们采用水蒸气蒸馏法提取
黄皮叶挥发油,气相色谱-质谱联用技术对其成分进
行分析鉴定,为黄皮叶药材质量控制方法提供科学
依据。
1 材料与方法
1.1 仪器与材料
HP6890/5973MSD毛细管气相色谱-质谱联用
仪(美国 Hewlett-Packark公司),HP-5MS石英毛
细管柱(30m×0.25mm,0.25μm),挥发油提取装
置,电子分析天平(日本岛津AUW220D)。
黄皮叶药材采自海南省海口市永兴镇,经海南
医学院药学院药用植物与生药学教研室曾念开副教
授鉴定为芸香科黄皮属植物 Clausena lansium
(Lour.)Skeels的干燥叶。
1.2 实验方法
1.2.1 挥发油的提取 取黄皮叶药材,粉碎后过
40目筛,称取150g药材粉末置2 000mL圆底烧瓶
中,加入1 500mL蒸馏水,连接挥发油提取器,照挥
发油测定方法(《中华人民共和国药典》2010年版一
部附录XD甲法)[5]提取挥发油,得淡黄色油状物
0.45mL,收率为0.30%。
1.2.2 GC-MS分析条件 HP-5MS石英毛细管柱
(30m×0.25mm×0.25μm);程序升温条件:初始
温度为60℃,保持2min,以5℃/min升到220℃,
保持2min,再以10 ℃/min 升到250 ℃,保持6
min;进样口温度280℃,载气为 He,柱流量1.0
mL/min,进样量1.0μL,分流比50∶1。
质谱条件:EI离子源,电子能量:70eV,离子源
温度230℃,扫描范围m/z:50~550amu。
2 结果
对海南产黄皮叶的挥发油成分进行GC-MS分
析,得黄皮叶挥发油总离子流图(图1)。对总离子
流图中各峰经质谱扫描后得到的成分色谱图经质谱
工作站NIST98L、Wiley275标准质谱数据库对化合
物进行检索,并结合图谱分析,鉴定各种化学成分,
采用色谱数据处理系统,按峰面积归一化法计算各
峰在挥发油中的相对百分含量,结果见表1。
图1 海南产黄皮叶挥发油总离子流图
2071  海南医学院学报 Vol.18No.12Dec.2012
表1 海南产黄皮叶挥发油的化学成分
序号
保留时间
(min)
化合物名称 分子式 分子量
百分含量
(%)
1  5.340 Tricyclene三环烯 C10H16 136  0.009
2  5.594 α-Pineneα-蒎烯 C1 0H1 6 136  0.015
3  6.221 Benzaldehyde苯甲醛 C7H6O  106  0.350
4  6.921 β-Myrceneβ-月桂烯 C1 0H1 6 136  0.019
5  7.960 β-phelandreneβ-水芹烯 C1 0H1 6 136  0.046
6  8.365 Benzeneacetaldehyde苯乙醛 C8H8O  120  0.070
7  8.992 Acetophenone苯乙酮 C8H8O  120  0.017
8  9.141 Ocimene罗勒烯 C10H16 136  0.021
9  9.594 (+)-4-carene(+)-4-蒈烯 C1 0H1 6 136  0.012
10  9.883 Linalol芳樟醇 C1 0H1 8O  154  0.024
11  12.279  4-Methylphenylethanone4-甲基苯乙酮 C9H1 0O  134  0.027
12  12.354  4-Terpineol 4-萜烯醇 C1 0H1 8O  154  0.026
13  13.400 未鉴定 0.100
14  16.227 Bisabolene红没药烯 C1 5H2 4 204  0.593
15  16.322 Cadinene杜松烯 C1 5H2 4 204  0.468
16  16.467 α-Guaieneα-愈创木烯 C1 5H2 4 204  0.729
17  16.681 α-Farneseneα-金合欢烯 C1 5H2 4 204  0.117
18  16.832 Thujopsene罗汉柏烯 C1 5H2 4 204  0.079
19  17.351 β-elemeneβ-榄香烯 C1 5H2 4 220  0.075
20  18.571 α-Humulenα-葎草烯 C1 5H2 4 204  6.050
21  18.936 β-Bergamoteneβ-香柠檬烯 C1 5H2 4 204  0.509
22  19.117 β-Sesquiphelandreneβ-倍半水芹烯 C1 5H2 4 204  0.773
23  19.424 cis-β-Farnesene顺式β-金合欢烯 C15H24 204  2.162
24  19.562 β-Santaleneβ-檀香烯 C15H24 204  0.310
25  20.096 α-Curcumeneα-姜黄烯 C15H24 204  0.475
26  21.328 Farnesal金合欢醛 C15H24O  220  0.655
27  21.581 β-Santalolβ-檀香醇 C15H24O  220  0.648
28  22.034 Nerolidol橙花叔醇 C15H26O  222  3.635
29  22.592 α-Caryophyleneα-石竹烯 C15H24 204  23.236
30  23.058 未鉴定 1.094
31  23.167 Humulene epoxide葎草烯环氧化物 C15H24O  220  0.910
32  24.423 Santalol檀香醇 C15H24O  220  0.798
33  24.551 Farnesol金合欢醇 C15H26O  222  0.515
34  24.794 β-Caryophyleneβ-石竹烯 C15H24 204  44.721
35  25.029 Caryophylene oxide石竹烯氧化物 C15H24O  220  5.511
36  25.296 Spathulenol斯巴醇 C15H24O  220  1.434
37  25.610 Bisabolene epoxide红没药烯环氧化物 C15H24O  220  2.502
38  26.224 α.-Bisabololα.-红没药醇 C15H26O  222  0.462
39  28.051 trans-α-Bergamotol反式-α--香柠檬醇 C15H24O  220  0.401
40  30.115 Palmitic acid棕榈酸 C16H32O2 256  0.047
41  33.640 Phytol叶绿醇 C20H40O  296  0.354
3 讨论
从海南产黄皮叶中共分离鉴定出39种化合物,
占总挥发油总量的98%以上,其中主要成分为倍半
萜及其含氧衍生物,含量较高的成分有β-石竹烯
(44.721%)、α-石 竹 烯 (23.236%)、α-葎 草 烯
(6.050%)、石竹烯氧化物(5.511%)、橙花叔醇
(3.635%)等。本研究鉴定出的黄皮叶挥发油主要
成分与文献[2-4]基本相同,但在含量上和次要成分上
存在一些差异,这些差异可能与黄皮叶的的产地、气
候条件、采收季节及干燥方式等有关。
β-石竹烯具有局部麻醉、治疗结肠炎、镇咳等作
用[6],且在挥发油中含量较高,可能是其发挥药理作
用的有效成分之一,因此β-石竹烯可作为黄皮叶药
材质量控制的指标成分。本研究为综合利用海南产
黄皮叶药材资源、黄皮叶的进一步开发应用研究及
其质量控制指标的选择提供了依据和参考。
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