全 文 ：臭牡丹苯乙醇苷类化合物的分离鉴定
李友宾 2* , 李　军1 , 李　萍 2 , 屠鹏飞1**
(1. 北京大学 药学院 , 北京 100083;2. 中国药科大学 中药现代化教育部重点实验室 , 江苏 南京 210038)
摘要:目的　研究臭牡丹地上部分的化学成分。方法　采用大孔吸附树脂 、硅胶 、凝胶柱色谱和高效液相色谱
进行分离纯化 , 根据化合物的理化常数和光谱数据进行结构鉴定。结果　从臭牡丹地上部分的乙醇提取物中分离
得到 10个苯乙醇苷类化合物 , 其化学结构分别确定为 cle rodendronoside (1), acteo side (2), isoacteoside (3),
cistanoside C (4), jionoside C (5), leuco scep toside A (6), cistanoside D (7), cam pneoside I(8), cam pneoside II(9),
cistanoside F (10)。结论　化合物 1为新化合物 , 化合物 4 ～ 10为首次从该植物中分离得到。
关键词:臭牡丹;苯乙醇苷;c le rodendrono side
中图分类号:R284. 1;R284. 2　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513 - 4870(2005)08 -0722 - 06
收稿日期:2004-12-15.
*现工作单位:江苏省中医药研究院中药化学室,南京(210028).
**通讯作者　Tel / Fax:86 - 10 - 82802750,
E-m ail:pengfeitu@b jm u. edu. cn
Isolation and characterization of phenylethanoid glycosides from
C lerodendron bungei
LI You-bin1, 2 , LI Jun1 , LI Ping2 , TU Peng-fei1*
(1. School of Pharmaceutical S ciences, P ek ing University, Beijing 100083 , China;2. Key Labora tory ofModern Trad itiona l
ChineseMed icines, M inistry of Education, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009 , Ch ina)
Abstract:A mi 　To study the chem ical constituents from C lerodendron bungei S teud. M ethods
The compounds w ere isola ted and purified by various chroma tograph ic techniques and identified by their
physicochem ical p roperties and spectra l da ta. Results　Ten phenyle thano id g ly cosides we re iso la ted and
iden tified as clerodendrono side (1), acteoside (2), isoac teoside (3), cistanoside C (4), jionoside C
(5), leucosceptoside A (6), cistanoside D (7), campneoside I (8), campneoside II (9), cistanoside F
(10). Conclusion　Compound 1 is a new pheny le thanoid g lyco side, wh ile compounds 4-10 are ob tained
from th is plant fo r the first time.
Key words:Clerodendron bungei;pheny le thano id g lycosides;c le rodendronoside
　　臭牡丹 (Clerodendron bungei S teud. )系马鞭草
科植物 ,在我国分布广泛 ,有活血散瘀 、消肿解毒之
功效。主治痈疽 、疔疮 、乳腺炎 、关节炎 、湿疹 、牙痛 、
痔疮和脱肛等症 [ 1] ,民间有用于治疗糖尿病 。臭牡
丹化学成分研究报道较少 ,目前从其中分离出的化
合物有:木栓酮 ( fried lin)、蒲公英萜醇 ( taraxerol)、
赪酮甾醇(cle roste ro l)[ 2] 、臭牡丹甾醇 (bungestero l)、
桢桐酮 (clerodone)、 α-香树脂醇 (α-amyrin)[ 3] 、
Bunge in A
[ 4] 、 β-谷甾醇 、蒲公英甾醇 、算盘子酮 、算
盘子醇酮 、算盘子二醇 [ 5] 、臭牡丹酮 A(bungone A)、
臭牡丹酮 B(bungone B)[ 6] 、类叶升麻苷 (ac teoside)、
异类叶升麻苷 (isoacteoside)等 [ 7] 。为了寻找其有效
成分 ,本文对臭牡丹地上部分进行了化学成分研究 ,
从中分得 10个苯乙醇苷类化合物 ,通过波谱技术和
化学方法 , 鉴定化合物 1为新化合物 , 命名为
clerodendronoside,其他 9个为已知化合物 ,其中化
合物 4 ～ 10为首次从该植物中分离得到 (图 1)。
化合物 1　黄色无定形粉末 , mp 125 ～ 126 ℃,
[ α] 20D +11(M eOH , c 0.02),具吸湿性 ,易溶于水和
甲醇 ,遇 FeC l3-K 3 [ Fe(CN)6 ]试剂显蓝色 ,说明其含
722 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2005, 40(8):722 - 727
DOI牶牨牥牣牨牰牬牫牳牤j牣牥牭牨牫牠牬牳牱牥牣牪牥牥牭牣牥牳牣牥牨牥
F igure 1　S tructure of compounds 1-10
有酚羟基。Molish反应阳性 ,提示其为苷类化合物 ,
酸水解 , TLC检识有葡萄糖和芹糖的存在 。 UV 365下
显蓝色荧光 ,同时 IR谱在 3 347 cm -1出现羟基的强
吸收峰 。 ESI-TOF测定其相对分子质量为 608, HR-
ESI-MS确定其分子式为 C29H36O14(实测值 609.214
5[M +H ] +,计算值 609.217 7)。
　　1H NMR δ:6.73(1H , d, J =2.1H z), 6.65(1H ,
dd, J =7.2, 2.1 Hz), 6.55(1H , d, J =7.2 H z)的 3
个氢质子形成一组 ABX系统 。 δ:7.21(1H , d, J =
15.9H z), 5.93(1H , d, J =15.9 H z)为反式双键的
两个质子;13 C NMR谱中 δ171.5, 150.6, 149.7,
149.7, 127.5, 126.6, 118.6, 113.4, 111.3, 58.3与反
式阿魏酰基 13C NMR谱数据基本一致 ,提示该化合
物分子中存在一反式阿魏酰基。 δ6.44(2H , d, J =
7.5H z)和 δ6.71(2H , d, J =7.5H z)为对位取代苯
环上的 4个芳香质子信号 , HMBC谱显示 δ2.46
(2H , t-like, J =7.2Hz)的质子与 δ132.7和 δ72.1
的碳相关 , 表明结构中存在苯乙醇基。碳谱中 δ
111.1, 79.2, 80.9 , 73.5, 65.2的 5个碳说明含有 1
位苷化芹糖 , HMQC谱通过氢和碳的连接显示葡萄
糖上的 1, 2, 4位上的 H质子 δ值与正常值相比向低
场位移 ,证明葡萄糖为 1 , 2 , 4位苷化。 HMBC谱显
示葡萄糖的 H-1″(δ4.07)和苯乙醇基 CH2-α(δ
72.1)之间以及芹糖 H-1 (δ4.07)和葡萄糖的 C-2″
(δ79.9)之间存在相关峰 ,说明苯乙醇基接在葡萄
糖的 1位 ,芹糖的 1位接在葡萄糖的 2位。将化合
物 1与 darendosideA [ 8]对照 ,化学位移非常接近 ,不
同的是葡萄糖的H-4″(δ4.65)向低场位移 ,显示其
为酰化位点。从 HMBC谱发现葡萄糖的 H-4″(δ
4.65)和阿魏酰基 C =O′(δ171.5)之间有相关峰。
可以推测葡萄糖的 4位与阿魏酰基 C =O相连。
综上所述 ,化合物 1的结构被确定为 β-(4-羟苯
基)乙基-O-β-D-呋喃芹糖-(1→2)-4-O-反式-阿魏酰
基-β-D-吡喃葡糖苷 [ β-(4-hydroxypheny l)ethy l-O-β-
D-apio furanosy l-(1→2)-4-O-trans-feruloy l-β-D-g luco-
py ranoside] (图 1)。经查阅 ,未见有报道 ,故确定为
新化合物 ,命名为 c le rodend ronoside,结构式见图 1。
最后通过 HMQC和 HMBC谱对 1H NMR, 13 C NMR
数据进行了归属(表 1)。
实验部分
熔点测定用 XT-4A显微熔点测定仪(北京市科
仪电光 仪器厂 ), 温度 未校正。 红外光 谱用
AVATER-360红外光谱仪测定 , KB r制片;紫外光谱
用 Sh imadzu UV-2401 PC紫外分光光度计测定;旋
光度测定用WZZ-1S数字式旋光仪 (上海物理光学
仪器厂), MeOH作溶剂 , 20 ℃测定;1H , 13C NMR用
AL-300傅立叶变换核磁共振波谱仪测定;ES I-TOF,
HR-ESI-MS均用 MDS Sciex Ostar(CAB I, USA)测
定;HPLC用W ate rs 600泵 ,W aters 2487 Dua lλ检测
器 ,色谱柱 Waters C18(7.8mm ×300 mm)。
D101大孔吸附树脂为天津南开大学化工厂产
723 李友宾等:臭牡丹苯乙醇苷类化合物的分离鉴定
Table 1　NMR da ta of compound 1 ( in D2O , 1H
NMR, 300MHz;13C NMR, 75.45MHz)
N o. δH(mu l.t , H z) δC
Aglycone (A)
1 132.3
2 6. 44(1H , d, 7. 5) 132.7
3 6. 71(1H , d, 7. 5) 117.9
4 156.7
5 6. 71(1H , d, 7. 5) 117.9
6 6. 44(1H , d, 7. 5) 132.7
α 4. 04, 3. 70(m) 72.1
β 2. 46(2H , t-like, 7. 2) 37.3
E sterm oiety (E)
1′ 6. 73(1H , d, 2. 1) 127.5
2′ 6. 70(1H , b r s) 111.3
3′ 149.7
4′ 150.6
5′ 6. 55(1H , d, 7. 2) 118.6
6′ 6. 65(1H , dd, 7. 2 /2. 1) 126.6
α′ 5. 93(1H , d, 15. 9) 113.4
β′ 7. 21(1H , d, 15. 9) 149.7
C=O′ 171.5
Ome 3. 49(3H , s) 58.3
Sugarm oiety
G lucose (G lc)
1″ 4. 07(1H , d, 7. 8) 103.7
2″ 3. 19(1H , dd, 8. 1 /9. 3) 79.9
3″ 3. 37a 79.7
4″ 4. 65(1H , t, 9.3) 68.9
5″ 3. 18a 76.0
6″ 3. 74, 3. 58 63.3
Rhamnose (Rha) Apiose (Ap i)
1 5. 16(1H , b r s) 111.1
2 3. 86(1H , b r s) 79.2
3 80.9
4 3. 70, 3. 58(m) 73.5
5 3. 47(2H , b r s) 65.2
6
a Signa l pa ttern unc lea r due to ove rlapping
品 ,柱色谱用 Sephadex LH-20为 Amersham Pharmacia
B iotech AB产品 , ODS(100 ～ 200目 )为北京欧亚新
技术公司产品 ,硅胶(200 ～ 300目 )为青岛海洋化工
厂产品 ,薄层色谱用硅胶 RP-18 WF254s , 0.2 mm为
M erck公司产品 ,其余化学试剂均为国产分析纯。
臭牡丹采自河南信阳 ,经北京大学药学院药用
植物教研室陈虎彪教授鉴定为 Clerodendron bungei
S teud. ,标本存北京大学中医药现代研究中心标本
库 。
1　提取与分离
干燥臭牡丹地上部分 6.9 kg,粉碎后用 E tOH
56 L回流提取 3次 ,过滤 ,合并滤液并减压回收溶
剂 ,得浸膏 2.32 kg。将浸膏悬浮于 5倍体积的水
中 ,分别用石油醚 、乙酸乙酯和正丁醇萃取。回收溶
剂后得石油醚萃取物 102 g,乙酸乙酯萃取物 47 g,
正丁醇萃取物 154 g,所余水层回收溶剂得水部位
315 g。取乙酸乙酯萃取物 (47 g),经硅胶柱色谱 ,
石油醚-丙酮梯度洗脱 (50∶1 ～ 1∶1),其中 Fr. 120 ～
138经 Sephadex LH-20柱色谱 ,甲醇-水 (60∶40→
35∶65)洗脱 ,最后 ,经 HPLC制备分离 (E tOH-H 2O
43∶57)得到化合物 1(8.3 mg), 4(16 mg), 5(26
mg), 6(12.8 mg), 7(26 mg), 8(11.5 mg);取正丁
醇部位浸膏 154 g溶解于水中 ,水溶液经 D101大孔
树脂柱色谱 ,用水及含水乙醇洗脱 。将 20%及 50%
E tOH洗脱物合并 , 共 49.2 g, 经硅胶柱色谱 , 用
CHC l3-MeOH-H2O(60∶40∶5)洗脱 , Fr. 1 ～ 10约 38
g,经 Sephadex LH-20柱色谱 ,MeOH-H2O(60∶40)洗
脱得化合物 2, 3。 Fr. 6 ～ 12经 HPLC分离 ,流动相
MeOH-H2O(27∶73)得到 10(15 mg, tR 19 m in);取
水部位浸膏 315 g,经 D101大孔树脂柱 ,用水及含水
乙醇洗脱。将 30%乙醇洗脱液减压浓缩 , 再经
Sephadex LH-20柱 (MeOH-H2O 60∶40), F r. 37 ～ 58
经 ODS柱 MeOH-H2O(1∶10→5∶10)梯度洗脱得化
合物 2(79mg), 3(23mg)和 9(32 mg)。
2　结构鉴定
化合物 1(c lerodendronoside)　黄色无定形粉
末 , mp 125 ～ 126 ℃, [ α] 20D +11(MeOH , c 0.02)。
UV(MeOH ) λmax:326 nm。 IR(KB r) cm -1:3 347
(OH), 1 696(C =O), 1 596, 1 515, 1 453, 1 372,
1 251, 1 166, 1 120, 1 072 , 1 027。1H和 13C NMR(表
1)。 ES I-TOF m /z:607 [M - H ] - , HR-ESI-MS
m /z:609.217 0 [M +H ] + (calcd. For C29H 37O 14:
609.217 7)。
化合物 2(acteoside)　无定形粉末 ,具吸湿性。
易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K3 [ Fe(CN)6 ]试剂显蓝
色;酸水解 , TLC检识有葡萄糖和鼠李糖。 IR(KB r)
cm
-1:3 380(OH), 1 696(C =O), 1 628, 1 602,
1 515。1H NMR(300MHz, CD3OH):ag ly cone δ:6.68
(1H , d , J =2.1 Hz, A-H-2), 6.65(1H , d, J =8.4 Hz,
A-H-5), 6.54(1H , dd , J =8.4 , 2.1 Hz, A-H-6), 2.78
(2H , t, J =7.5H z, A-H-7);estermoie ty δ:7.58(1H ,
d, J =15.9 Hz, E-H-7), 7.04(1H , d , J =2.1 H z,
E-H-2), 6.93(1H , dd, J =8.1, 2.1H z, E-H-6), 6.69
(1H , d, J =8.1 H z, E-H-5), 6.26(1H , d, J =15.9
Hz, E-H-8);sugarmoie ty δ:5.18(1H , d, J =1.8H z,
rha-H-1), 4.35(1H , d, J =7.8 Hz, g lu-H-1), 4.90
724 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2005, 40(8):722 - 727
(1H , t, J =9.2 Hz, glu-H-4), 1.07(3H , d, J =6.0
H z, rha-H-6)。13C NMR(表 2)。经与文献数据对照 ,
各种数据与 ac teoside[ 9]基本一致 ,因此确定化合物
2为 acteoside。
化合物 3( isoac teoside)　无定形粉末 ,具吸湿
性 。易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K 3 [ Fe(CN)6 ]试剂
显蓝色;酸水解 , TLC检识有葡萄糖和鼠李糖。 IR
(KB r) cm -1:3 280(OH ), 1 686(C =O), 1 624,
1 602, 1 512。1H NMR(300MHz, D2O):ag lycone δ:
6.39(1H , br s, A-H-2), 6.24(1H , d, J =8.4 Hz,
A-H-5), 6.10(1H , d, J =8.4 Hz, A-H-6), 2.36(2H ,
m , A-H-7);este rmoie ty δ:6.94(1H , d, J =15.6 Hz,
E-H-7), 6.59(1H , br s, E-H-2), 6.41(1H , d, J =8.1
H z, E-H-6), 6.36(1H , d, J =8.1 Hz, E-H-5), 5.68
(1H , d, J =15.6 Hz, E-H-8);sugar moie ty δ:4.94
(1H , br s, rha-H-1), 4.04(1H , d, J =7.5 Hz, g lu-H-
1), 1.08(3H , d, J =6.3 Hz, rha-H-6)。13C NMR(表
2)。经与文献数据对照 ,各种数据与 isoac teoside[ 9]
基本一致 ,因此确定化合物 3为 isoacteo side。
化合物 4(c istanoside C)　无定形粉末 ,具吸湿
性 。易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K 3 [ Fe(CN)6 ]试剂
显蓝色。1H NMR(300 MH z, CD3 OD):ag ly cone δ:
6.72(1H , d , J =2.1H z, A-H-2), 6.77(1H , d, J =8.4
H z, A-H-5), 6.67(1H , b r d, J =8.4 Hz, A-H-6),
2.82(2H , t, J =7.2 H z, A-H-7);este rmoie ty δ:7.56
(1H , d, J =15.9 Hz, E-H-7), 7.04(1H , br s, E-H-
2), 6.94(1H , br d, J =8.1H z, E-H-6), 6.80(1H , d,
J =8.1 Hz, E-H-5), 6.24(1H , d, J =15.9 Hz, E-H-
8);sugar mo iety δ:5.18(1H , br s, rha-H-1), 4.36
(1H , d, J =7.8 H z, g lu-H-1), 4.90(1H , t, J =9.2
H z, glu-H-4), 1.09(3H , d, J =6.3 H z, rha-H-6)。
13
C NMR(表 2)。经与文献数据对照 ,各种数据与
cistanoside C
[ 10] 基本一致 , 因此确定化合物 4为
cistanoside C。
化合物 5(jionoside C)　褐色无定形粉末 ,具
吸湿性 。易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K 3 [ Fe(CN)6 ]
试剂显蓝色;mp 130 ～ 131 ℃;[ α] 20D +10.2°
(MeOH , c 0.05)。 UV(M eOH ) λmax:332, 244 nm。
IR(KBr) cm -1:3 401(OH), 1 702(C =O), 1 603,
1 519, 1 449, 1 372, 1 270, 1 158, 1 033。 ES I-TOF
m /z:591 [M - H ] -;HR-ES I-MS m /z:593.225 0
[M +H ] +(ca lcd. C29H37O 13:593.222 8)。 1H NMR
(300MHz, CD3OD) ag lycone(A) δ:7.26(5H , m),
4.09, 3.76(1H , m ), 2.94(2H , t-like, J =7.2 Hz,
A-H-7);estermoie ty (E) δ:7.05(1H , d, J =2.1 Hz,
E-H-2), 6.76(1H , d, J =8.1 Hz, E-H-5), 6.93(1H ,
dd, J =8.1 /2.1 Hz, E-H-6), 6.24(1H , d , J =15.9
Hz, E-H-8), 7.56(1H , d, J =15.9 H z, E-H-7);sugar
moie ty glucose(g lu) 4.37(1H , d, J =8.1 H z, g lu-H-
1), 3.36(1H , dd, J =8.1 /9.0 H z, g lu-H-2), 3.81
(1H , t, J =9.3 Hz, g lu-H-3), 4.90(1H , t, J =9.6
Hz, g lu-H-4), 3.50(1H , m , g lu-H-5);rhamnose(Rha)
5.18(1H , br s, rha-H-1), 1.08(3H , d, J =6.3 H z,
rha-H-6)。13C NMR(表 2)。经与文献数据对照 ,各
种数据与 jionoside C[ 11]基本一致 ,因此确定化合物
5为 jiono side C。
化合物 6( leucosceptoside A)　无定形粉末 ,具
吸湿性。易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K3 [ Fe(CN)6 ]
试剂显蓝色 。 [ α] 20D - 42.5(MeOH , c 1.59)。 IR
(KBr) cm -1:3 400(OH), 1 700(C =O), 1 625,
1 515。1H NMR(300MH z, CD3OD):ag ly cone δ:6.69
(1H , d , J =2.1 Hz, A-H-2), 6.65(1H , d, J =8.4 Hz,
A-H-5), 6.55(1H , dd , J =8.4 , 2.1 Hz, A-H-6), 3.88
(3H , s, A-OCH3), 2.79(2H , t, J =7.2 Hz, A-H-7);
ester moie ty δ:7.63(1H , d, J =15.9 Hz, E-H-7),
7.19(1H , d, J =1.5 H z, E-H-2), 7.07(1H , dd, J =
8.1, 1.5H z, E-H-6), 6.79(1H , d, J =8.1 H z, E-H-
5), 6.35(1H , d, J =15.9Hz, E-H-8);sugarmo ietyδ:
5.19(1H , br s, rha-H-1), 4.36(1H , d, J =7.8 H z,
g lu-H-1), 4.90(1H , t, J =9.2 H z, g lu-H-4), 1.08
(3H , d, J =5.4Hz, rha-H-6)。13C NMR(表 2)。经与
文献数据对照 ,各种数据与 leucoscep toside A[ 9]基本
一致 ,因此确定化合物 6为 leuco sceptoside A。
化合物 7(cistanosideD)　白色无定形粉末 ,具
吸湿性 ,易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K 3 [ Fe(CN)6 ]试
剂显蓝色。 IR(KB r) cm - 1:3 421, 2 933, 1 704,
1 629, 1 595, 1 516, 1 440, 1 372。1H NMR(300MH z,
CD 3OD):ag lycone δ:6.79(1H , d, J =8.4 Hz, A-H-
5), 6.73(1H , d, J =2.1 H z, A-H-2), 6.67(1H , dd,
J =8.4, 2.1 H z, A-H-6), 3.87(3H , s, A-OCH3 ),
2.82(2H , t, J =7.2 Hz, A-H-7);estermo iety δ:7.63
(1H , d, J =15.9 H z, E-H-7), 7.19(1H , d , J =1.2
Hz, E-H-2), 7.06(1H , dd, J =8.1, 1.2 H z, E-H-6),
6.80(1H , d, J =8.1 Hz, E-H-5), 6.34(1H , d, J =
15.9H z, E-H-8), 3.80(3H , s, E-OCH3);sugarmo iety
δ:5.19(1H , d, J =1.2 Hz, rha-H-1), 4.36(1H , d, J =
8.1Hz, g lu-H-1), 4.90(1H , t, J =9.2 Hz, g lu-H-4),
1.09(3H , d, J =6.3H z, rha-H-6)。13C NMR(表 2)。
725 李友宾等:臭牡丹苯乙醇苷类化合物的分离鉴定
Table 2　13 C NMR (75.45MHz, CD3OD) spec tra l da ta of compounds 2-10
C No. 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Agly
1 131.4 133. 1 132. 9 140. 0 131. 4 132. 9 132. 5 133. 8
2 116.5 116. 2 112. 8 129. 4 116. 3 112. 8 116. 3 114. 7
3 144.7 144. 9 146. 9 130. 0 144. 7 147. 4 146. 9 146. 1
4 146.1 146. 4 147. 4 127. 2 146. 1 147. 5 147. 1 146. 3
5 117.1 119. 2 117. 1 130. 0 117. 1 117. 1 118. 8 116. 1
6 121.2 123. 6 121. 1 129. 4 121. 2 121. 2 122. 8 119. 1
7 36.6 37. 5 36. 5 71. 9 36. 6 36. 5 74. 7 73. 7
8 72.3 72. 9 72. 0 37. 2 72. 0 72. 1 84. 4 76. 7
OM e 56. 5 56. 5 58. 5
Es ter moiety (E)
1 127.6 129. 2 127. 6 127. 5 127. 6 127. 6 129. 3 127. 6 127. 6
2 114.7 118. 5 115. 1 114. 6 111. 7 111. 7 117. 9 114. 6 115. 4
3 146.8 146. 8 147. 5 146. 9 147. 9 147. 5 147. 1 146. 8 148. 3 /148. 2
4 149.8 149. 7 149. 9 149. 8 150. 8 149. 4 150. 3 149. 8 149. 4
5 116.3 118. 7 116. 5 116. 5 116. 5 116. 5 118. 8 116. 5 116. 7
6 123.2 125. 4 123. 2 123. 2 124. 4 124. 4 125. 7 123. 2 123. 5
7 148.0 148. 8 148. 0 115. 2 149. 4 149. 4 146. 9 148. 1 146. 4
8 115.2 117. 6 114. 6 148. 0 115. 1 115. 0 115. 0 115. 2 114. 6 /114. 5
9 168.3 171. 4 168. 3 168. 3 168. 2 168. 3 170. 9 168. 2 168. 8 /168. 7
OM e 56. 4 56. 5
Sugar m oiety
G lc
1 104.2 104. 7 104. 2 104. 1 104. 3 104. 3 105. 2 104. 1 97. 6 /93.7
2 76.2 76. 2 76. 2 76. 2 76. 2 76. 2 76. 6 76. 4 74. 1 /70.9
3 81.6 85. 3 81. 7 81. 7 81. 5 81. 5 83. 4 81. 4 82. 1 /79.5
4 70.6 71. 6 72. 0 70. 6 72. 3 70. 6 71. 4 72. 0 70. 4 /70.5
5 76.0 76. 0 76. 0 76. 0 76. 0 76. 0 76. 3 76. 1 76. 8 /75.6
6 62.3 66. 4 62. 4 62. 4 62. 4 62. 4 62. 8 62. 3 62. 0 /62.0
Rha
1 103.1 103. 8 103. 1 103. 1 103. 1 103. 0 104. 3 103. 0 103. 0
2 72.0 74. 0 72. 0 72. 0 72. 3 72. 1 72. 5 73. 6 71. 6
3 72.3 73. 0 72. 3 72. 3 73. 8 72. 3 74. 4 72. 3 71. 9
4 73.8 74. 7 73. 8 73. 8 73. 8 73. 8 74. 7 74. 3 73. 4
5 70.4 71. 6 70. 4 70. 4 70. 4 70. 4 72. 1 70. 4 70. 5
6 18.5 19. 4 18. 4 18. 4 18. 4 18. 4 19. 9 18. 5 18. 3
经与文献数据对照 ,各种数据与 cistanoside D[ 10]基
本一致 ,因此确定化合物 7为 cistanoside D。
化合物 8(campeneoside I)　白色无定形粉末 ,
具吸湿性 ,易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K 3 [ Fe(CN)6 ]
试剂显蓝色;酸水解 , TLC检识有葡萄糖和鼠李糖 。
[ α] 20D - 68.2(M eOH , c 0.42)。 IR(KB r) cm -1:
3 384(OH ), 1 699(C =O), 1 605, 1 520, 1 448,
1 368, 1 277, 1 160, 1 038。 1H NMR ( 300 MHz,
CD3OD)δ:6.64 ～ 7.00(6H , A r-H), 7.46(1H , d, J =
15.0H z, E-H-7), 6.15(1H , d, J =15.0H z, E-H-8),
3.07(3H , s, β-OCH3);sugarmoie ty δ:4.96(1H , d, J =
1.2Hz, rha-H-1), 4.28(1H , d, J =8.1 H z, g lu-H-1),
4.80(1H , br s, g lu-H-4), 0.96(3H , d , J =5.4 Hz,
rha-H-6)。13C NMR(表 2)。经与文献数据对照 ,各
种数据与 campneoside I[ 12]基本一致 ,因此确定化合
物 8为 campneoside I。
化合物 9(campeneoside II)　无定形粉末 ,具
吸湿性 , mp 125 ～ 126 ℃。 [ α] D - 45.8(MeOH , c
0.45)。 IR(KB r) cm - 1:3 400(OH), 1 700(C =O),
1 630, 1 515, 1 453。1H NMR(300 MH z, CD3OH ):
ag lycone δ:6.68(1H , d, J =2.7 H z, A-H-2), 6.65
(1H , d , J =8.4 H z, A-H-5), 6.54(1H , dd , J =8.1,
2.1 Hz, A-H-6);estermoie ty δ:7.56(1H , d, J =15.6
Hz, E-H-7), 7.04(1H , d, J =2.1 H z, E-H-2), 6.93
(1H , dd, J =8.1, 2.1 H z, E-H-6), 6.69(1H , d, J =
8.1 Hz, E-H-5), 6.24(1H , d, J =15.6 H z, E-H-8);
726 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2005, 40(8):722 - 727
sugarmoie ty δ:5.19(1H , d, J =1.5 H z, rha-H-1),
4.35(1H , d, J =7.8 H z, glu-H-1), 5.19(1H , t, J =
9.2H z, g lu-H-4), 1.08(3H , d, J =6.0 Hz, rha-H-6)。
13
C NMR(表 2)。经与文献数据对照 ,各种数据与
campneoside II
[ 12]基本一致 ,因此确定化合物 9为
campneoside II。
化合物 10(c istanoside F)　白色无定形粉末 ,
具吸湿性 ,易溶于水和甲醇 ,遇 FeC l3-K 3 [ Fe(CN)6 ]
试剂显蓝色 。酸水解 , TLC检识有葡萄糖和鼠李糖 。
[ α] D - 76.4(MeOH , c 0.63)。 IR(KB r) cm -1:
3 389, 2 933, 2 530, 1 696, 1 603, 1 521, 1 448, 1 370。
1
H NMR(300MHz, CD3OD):estermoie ty δ:7.64(1H ,
d, J =15.9 H z, E-H-7), 7.11(1H , br s, E-H-2), 7.02
(1H , d, J =7.8 Hz, E-H-6), 6.85(1H , d, J =7.8H z,
E-H-5), 6.34(1H , d, J =15.9Hz, E-H-8);sugarmoie ty
δ:5.18(1H , br s, rha-H-1), 4.64(1H , overlapped),
1.07(3H , d, J =6.0 H z, rha-H-6)。13 C NMR(表 2)。
经与文献数据对照 ,各种数据与 cistanoside F[ 13]基
本一致 ,因此确定化合物 10为 cistanoside F。
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727 李友宾等:臭牡丹苯乙醇苷类化合物的分离鉴定