全 文 ：上的准备 。
参考文献
[ 1] 中国药品生物制品检定所 、广东省药品检验所.中国中药材真
伪鉴别图典 1(常用贵重药材 、进口药材分册)[ M ] .广州:广
东科技出版社 , 1995:184.
[ 2] 王建云 ,何广新 ,傅文 ,等.鹿鞭的微量 DNA 提取及序列鉴定
[ J] .中国中药杂志 , 1997 , 22(10):579.
[ 3] Anderson S , de Brui jn MH , Coulson AR , et al.Complete se-
quence of bovine mi tochondrial DNA.Conserved features of the
mammalian mitochondrial genome[ J] .J Mol B iol , 1982 , 156
(4):683.
[ 4] Xu X , Arnason U.The complete mi tochondrial DNA sequence of
the horse , Equus cabal lus:extensive heteroplasmy of the control
region[ J] .Gene , 1994 , 148(2):357.
(收稿日期:2001-04-28)
铁箍散化学成分的研究Ⅰ
周英 ,杨峻山 ,王立为 ,肖培根 (中国协和医科大学-中国医学科学院药用植物研究所 ,北京 100094)
摘要:目的 研究铁箍散[ Schisandroa propinqua (Wall.)Baill.] 茎藤的化学成分。为阐明其有效成分提供依据。方法 利用
硅胶柱层析进行分离 ,根据化合物的光谱数据(IR , EI-MS , FAB-MS , 1H-NM R , 13C-NMR)和化学方法鉴定其结构。结果 分
离鉴定 5 个化合物。β 谷甾醇(Ⅰ),胡萝卜苷(Ⅱ), 琥珀酸(Ⅲ),对羟基苯乙醇苷(Ⅳ)和芦丁(Ⅴ)。结论 其中 Ⅱ ～ Ⅴ系首次
从该植物中分离得到。
关键词:铁箍散;琥珀酸;对羟基苯乙醇苷;芦丁
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-2494(2002)04-0260-02
Study on chemical constituents of Schisandra propinqua Ⅰ
ZHOU Ying , YANG Jun-shan ,WANG Li-wei , XIAO Pei-gen (Inst itute of Med ical P lant Development , Chinese Academy of
Medical S ciences and Peking U nion Medical Col lege , Bei jing 100094 , Ch ina)
ABSTRACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents of the stems of Schisandra propinqua (Wall.)Baill.in order to ob-
tain a more comprehensive understanding of its effective components.METHODS Compounds were isolated by CC w ith silica gel ,
w hose structures w ere determined on basis of spectral data and chemical evidence.RESULTS Five components , β-sitostero l(Ⅰ),
daucosterol(Ⅱ), succinic acid(Ⅲ), salidroside(Ⅳ)and rutin(Ⅴ)were isola ted from the stems of Schisandra propinqua(Wall.)
Baill..CONCLUSION The components Ⅱ ～ Ⅴ w ere isolated from the plant for the first time.
KEY WORDS:Schisandra propinqua(Wall.)Baill.;succinic acid;salidroside;rutin
基金项目:国家自然科学基金重点资助课题(39730060)
作者简介:周英 ,女 ,博士 , Tel:(010)62899739 , Fax:(010)62898425 E-mail:zhouying95841@sohu.com
铁箍散[ Schisandra propinqua (Wall.)Baill.]
为五味子科五味子属植物 ,木南藤本 ,林祁将中国植
物 志 中 Schisandra propinqua (Wall.)Baill.,
Schisandra propinqua (Wall.)Baill , var.sinensis
Oliv , Schisandra propinqua (Wall.)Bail.var.inter-
media A.C.Smith归为一个种 ,即铁箍散[ Schisan-
dra propinqua (Wall.)Baill.[ 1～ 2] ] 。本实验采用此
方法定名。曾报道 , Schisandra propinqua (Wall.)
Baill.根及茎的水提物在动物体内具有抗肺癌活性 ,
刘嘉森等从该植物根及茎中分离到 2个三萜酸 ,即
anwuw eizonic acid和 manwuw eizic acid[ 3] 。Schisan-
dra propinqua (Wall.)Baill.var.sinensis Oliv.根及
茎在民间用于治疗风湿麻木 ,跌打损伤 ,胃痛及脉管
炎等疾病 ,刘嘉森等[ 4]从该植物根及茎中分离到 β
谷甾醇 , 恩施辛(enshicine),表恩施辛(isoschizan-
drolic acid)和硬脂酸。陈业高等[ 5] 从云南产 S .
propinqua (Wall.)Hook.f.et Thoms 茎藤中分离到
interiotherin A , benzoylisogomisin O 和 gomisin G。
我们对湖北神农架地区采集的铁箍散茎藤进行了化
学成分的研究 , 分离到 β 谷甾醇(Ⅰ), 胡萝卜苷
(Ⅱ), 琥珀酸(Ⅲ), 对羟基苯乙醇苷(Ⅳ)和芦丁
(Ⅴ),其中Ⅱ ～ Ⅴ系首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Fisher-Johns 熔点测定仪(温度计未校正)。
Perkin-Elmer 983 G 型红外光谱仪。Bruker AM -
500型核磁共振仪(TMS 为内标)。VGZAB-2F 型
·260· Chin Pharm J , 2002 Apr il , Vol.37 No.4 中国药学杂志 2002年 4月第 37卷第 4期
质谱仪。色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品 。所用
试剂均为分析纯。铁箍散茎藤于 2000年 1月采自
湖北神农架 ,经中国科学院植物研究所林祁研究员
鉴定为 Schisandra propinqua (Wall.)Baill.。
2 提取与分离
铁箍散茎藤 15 kg 粉碎 , 95%和 70%乙醇回流
各提取 3次(每次 2 h),合并提取液 ,回收溶剂得浸
膏1 kg ,将浸膏溶于适量水中 ,依次用石油醚 、乙醚 、
氯仿 、醋酸乙酯 、正丁醇萃取得 A ,B ,C ,D ,E 5部分 。
A部分经硅胶柱层析 ,石油醚 、氯仿 、氯仿∶甲醇(9∶1
※8∶2※7∶3)依次洗脱 ,得成分 1 ～ 4 四部分。成分
2经硅胶柱层析 ,石油醚-丙酮(0 ～ 85∶15)梯度洗
脱 ,经丙酮重结晶得到化合物Ⅰ(30 mg)。B部分经
硅胶柱层析 ,石油醚-丙酮梯度洗脱得化合物 Ⅱ(20
mg)。D部分经硅胶柱层析 ,氯仿-甲醇梯度洗脱得
成分 1 和成分 2 , 成分 1 ,成分 2 分别经 Sephadex
LH-20甲醇洗脱得化合物 Ⅲ(10 mg),化合物Ⅳ(50
mg)。E部分经硅胶柱层析 ,氯仿-甲醇-水梯度洗
脱 ,再经 Sephadex LH-20 甲醇洗脱得化合物Ⅴ(40
mg)。
3 鉴 定
化合物Ⅰ:无色针晶 mp 120 ～ 122℃(Me2CO)。
IR ,EI-MS ,薄层色谱 R f 值与标准品一致 ,推断化
合物 Ⅰ为 β谷甾醇 。
化合物 Ⅱ:白色粉末 mp 296 ～ 298℃(MeOH)
Liberman-Burchard 反应阳性 。Molish 反应阳性 。
IR(KBr)cm-1:3 400 ,2 960 , 2 930 , 2 880 ,1 640 , 1
460 , 1 385 ,1 375 ,1 165 , 1 120 ,1 090 ,1 040 ,与胡萝
卜苷标准图谱一致 ,薄层色谱 R f 值与标准品一致 。
故推断化合物Ⅱ为胡萝卜苷。
化合物 Ⅲ:白色结晶 mp 154 ～ 156℃(MeOH)
EI-MS m/ z(%):119(M +), 101(40), 100(100), 81
(5),74(85),73(73), 72(85), 56(33)与文献报道的
琥珀酸数据一致[ 6] ,故推断化合物 Ⅲ为琥珀酸。
化合物Ⅳ:无色针晶 mp 120 ～ 122℃(MeOH)。
Liberman-Burchard 反应阳性 。Molish 反应阳性 。
IR(KBr)cm-1;3 400(OH), 2 920 , 2 880 , 2 870 , 1
558 ,1 518 , 1 380 , 1 238 , 1 096 , 1 060 , 1 020 , 878 ,
840 ,820。1H-NMR (DMSO-d6)δ:4.78(2H , t , J =
7 ,H-1),3.15(2H ,H-2), 6.95(2H , d , J=8 , H′-2 , H-
6′),7.17(2H , d , J=8 ,H-3′,H-5′), 4.8(1 H , d , J=
7.5 ,Glu端基 H)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:76.2(C-
1), 31.7(C-2), 129.7(C-1′), 129.6(C-2′, C-6′),
116.2(C-3′, C-4′), 156.4(C-4′);Glu:100.4(C-1),
73.2(C-2),76.6(C-3),69.7(C-4), 76.9(C-5), 60.7
(C-6)。根据以上光谱分析及化学方法及与标准品
共薄层 , Rf 值一致 ,混合熔点不下降 ,推断化合物
Ⅳ为对羟基苯乙醇葡萄糖苷(salidroside)即 2-(4-hy-
droxyphenyl)ethy l-β-D-g lucopyranoside 。
化合物Ⅴ:黄色针晶 mp 188 ～ 190℃(MeOH),
Liberman-Buchard 反应阳性 。Molish 反应阳性。
FAB-MS结合1H-NMR , 13C-NMR确定分子式为C27
H30O16 。 IR(KBr)cm-1:3 400 ,1 660 ,1 610 ,1 510 ,
1 450 ,1 360 ,1 310 , 1 210 ,1 070。 1H-NMR(DMSO-
d6)δ:12.59(5-OH), 6.18(1H , d , J=1.5 Hz , 6-H),
6.36(1H , d , J=1.5 Hz , 8-H), 7.54(1H , s , 2′-C),
6.82(1H ,d , J=8.0 Hz ,5′-C), 7.52(1H , d , J=8.0 ,
6′-C),5.33(1H , d , J =7.0 Hz , Glu 端基 H), 4.33
(1H , d , J=4.2Hz , Rha端基 H),0.98(3H , d , J=4.2
Hz ,Rha-CH3)。 13 C-NMR(DMSO-d6)δ:156.4(C-
2), 133.2(C-3),177.3(C-4), 161.1(C-5), 98.5(C-
6), 164.0(C-7),93.4(C-8), 156.3(C-9), 103.9(C-
10),121.1(C-1′), 115.1(C-2′),144.6(C-3′),148.3
(C-4′), 116.2(C-5′), 121.4(C-6′);Glu:100.6(C-
1), 74.0(C-2), 76.4(C-3), 69.9(C-4), 73.8(C-5),
66.87(C-6);Rha:101.1(C-1), 70.3(C-2),70.5(C-
3),71.8(C-4),68.1(C-5),17.6(C-6)。根据以上光
谱数据和化学反应 ,以及与芦丁标准品共薄层 , R f
值一致 ,混合溶点不下降 ,故推断化合物(Ⅴ)为芦
丁 ,即 quercetin-3-o-rutinoside 。
致谢:江西九江森林植物研究所谭策铭老师为本实验采集材
料;北京微量化学所涂光忠代测核磁共振谱;中国医学科学
院药物研究所代测质谱;本所宋洪涛老师代测红外光谱。
参考文献
[ 1] 中国科学院中国植物志编委会.中国植物志.30卷第 1分册
[ M] .北京:科学出版社 , 1996:264.
[ 2] Liu JS ,Huang MF , Tao Y.Anw uw eizonic acid and manwuw eizic
acid , the putative anticancer act ive principle of S ch isan dra
p ropinqua[ J] .Can J Chem , 1988 , 66:414.
[ 3] 林祁.五味子属植物的分类学订正[ J] .植物分类学报 , 2000 ,
38(6):532.
[ 4] 刘嘉森 ,马玉廷 ,黄梅芬.神农架地区五味子科植物成分的研
究Ⅰ铁箍散茎和根的化学成分研究[ J] .化学学报 , 1988 , 46:
345.
[ 5] 陈业高,秦国伟 ,谢毓元.满山香木脂素成分的研究[ J] .中药
材 , 2001 , 24(2):105.
[ 6] 鞠建华 ,余竞光.假鹰爪种子化学成分的研究[ J] .中国中药杂
志 , 1999 , 24(7):418.
(收稿日期:2001-04-24)
·261·中国药学杂志 2002年 4月第 37卷第 4期 Chin Pharm J , 2002 Apri l , Vol.37 No.4