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山橿根、茎、叶挥发油化学成分的研究



全 文 :收稿日期:2011 - 03 - 10
作者简介:蔡进章(1973 -) ,男,浙江瑞安人,副主任中药师,研究
方向:药用植物学研究。
通讯作者:林观样(1968 -) ,男,浙江苍南人,副主任药师,研究方
向:生药学研究。
在测定方法中,采用 HPLC法,对血浆样品的处理采用甲醇
直接沉淀蛋白,方法简便。研究中曾参考文献[5 - 6]试用
三氯醋酸和乙腈沉淀蛋白,但回收率均不理想,而以甲醇沉
淀蛋白,空白血浆色谱图无干扰,基线波动小,样品的回收
率高,对色谱柱的影响也较小,故最终选用甲醇作为蛋白沉
淀剂。本实验所建立的测定方法,简单、快速、准确,葛根素
及血浆中其它内源性物质互不干扰,分离度较高,为更好地
评价清肺消炎颗粒的药效作用,及进一步对葛根素在实验
动物体内的组织分布、排泄及代谢产物以及作用特点研究
提供了依据。
参考文献
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第 29 卷 第 8 期
2 0 1 1 年 8 月
中 华 中 医 药 学 刊
CHINESE ARCHIVES OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
Vol. 29 No. 8
Aug. 2 0 1 1





1893


山橿根、茎、叶挥发油化学成分的研究
蔡进章1,林崇良2,周子晔2,林观样2
(1.温州医学院附属第二医院,浙江 温州 325000;2.温州医学院附属第一医院,浙江 温州 325000)
摘 要:目的:研究山橿根、茎、叶挥发油的化学成分。方法:水蒸气蒸馏法提取挥发油,利用气相色谱 -质谱
联用法(GC - MS)进行定性分析,按峰面积归一化法,求出山橿各部位挥发油中化学成分的百分含量。结果:鉴
定出 99 个化合物。山橿根挥发油中主要成分为桉树脑和樟脑,茎挥发油中主要成分为(E)-乙酸香叶酯及桉树
脑,而叶挥发油主要成分为桉树脑、α -萜品醇和(E)-橙花叔醇。结论:山橿根、茎、叶挥发油含有丰富的药用活
性成分。
关键词:山橿;挥发油;气相色谱 -质谱联用法;化学成分
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1673 - 7717(2011)08 - 1893 - 03
The Chemical Constituents study of the Volatile Oils from Lindera reflexa
Hemsl’s Roots Stems and Leaves
CAI Jin-zhang1,LIN Chong-liang2,ZHOU Zi-ye2,LIN Guan-yang2
(1. The Second Affiliated Hospital of Wenzhou Medical College,Wenzhou 325000,Zhejiang,China;
2. The First Affiliated Hospital of Wenzhou Medical College,Wenzhou 325000,Zhejiang,China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of the volatile oils from Lindera reflexa Hemsl’s roots、stems
and leaves. Methods:The volatile oils of Lindera reflexa Hemsl was extracted by steam - stilling and was identified by GC
- MS. Calculated the percentage composition of the volatile oils according to Peak area normalization method. Results:
99 compounds were identified. The major constituents of the volatile oils from roots were eucalyptol and camphor. The ma-
jor constituents of the volatile oils from stems were (E)- geranyl acetate and eucalyptol. And eucalyptol、α - terpineol
and (E)- nerolidol were the major constituents of the volatile oils from leaves. Conclusion:the volatile oils from Lindera
reflexa Hemsl’s roots、stems and leaves Contained abundant medicinal active ingredients.
Key words:Lindera reflexa Hemsl;Volatile oils;GC - MS;Chemical constituents
3981
DOI:10.13193/j.archtcm.2011.08.191.caijzh.065
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1894


山橿 Lindera reflexa Hemsl.系樟科 Lauraceae山胡椒属
植物,分布于浙江、江西、广东、广西一带,味辛,性温,具有
理气止痛,祛风解表的功效,用于治疗胃痛,腹痛,风寒感冒
等病症。山橿药用主要成分为挥发油,本次实验采用气相
色谱 -质谱联用法研究山橿挥发油成分,以更全面地分析
山橿的药理作用。
1 仪器和材料
仪器:旋转蒸发仪,美国 Agilent 6890N 型气相与 Agi-
lent 5975B型质谱仪联用及工作站。
材料与试剂:样品采自温州永嘉四海山森林公园,经温
州医学院林观样老师鉴定为樟科植物山橿(Lindera reflexa
Hemsl.)。标本保存在温州医学院附属第一医院中药房标
本室。石油醚,乙酸乙酯,无水硫酸钠(AR ,上海市马陆制
药厂)。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 将切碎后的山橿根、茎、叶鲜品各
200g置于 1000 mL 的圆底烧瓶中,用挥发油提取器提取
5h,油水经石油醚萃取回收石油醚,无水硫酸钠处理后过
滤,收集得根、茎、叶挥发油备用。
2. 2 GC - MS分析 挥发油用乙酸乙酯稀释,进行 GC -
MS分析,色谱柱为 HP - 5MS(30 m × 0. 25mm ×0. 25μm) ,
升温程序为:柱起始温度 50 ℃,保持 5min,以 3℃ /min升温
到 260 ℃,保持 10min. 载气为高纯 He,载气流速为 1. 0
mL /min,进样口温度为 250 ℃,进样量 1μL,分流比 20∶ 1。
质谱条件:离子源 EI 源,电子能量 70 eV,离子源温度为
230 ℃,四极杆温度为 150℃,质量扫描范围 30 ~ 550 amu,
溶剂延迟为 5. 0 min。
2. 3 定性分析结果 取山橿根、茎、叶挥发油各 1uL (乙
酸乙酯溶) ,利用 GC - MS 分析鉴定,所得质谱信息通过
HP MSD化学工作站检索 Nist 5. 0 标准质谱图库,并结合
有关文献人工图谱解析并鉴定。
2. 4 峰相对含量分析 通过 HP MSD 化学工作站数据处
理系统 ,按峰面积归一化法进行,求出化学成分在挥发油
中的百分含量列于表 1。
表 1 山橿根、茎、叶挥发油的化学成分
编号 化合物 分子式 分子量
相对面积(%)
根 茎 叶
1 侧柏烯 Thujene C10H16 136. 1 0. 15 - -
2 1S - α -蒎烯 1S - α - Pinene C10H16 136. 1 3. 17 - -
3 莰烯 Camphene C10H16 136. 1 2. 85 0. 20 0. 78
4 β -蒎烯 β - Pinene C10H16 136. 1 2. 01 0. 15 0. 52
5 β -月桂烯 β - Myrcene C10H16 136. 1 0. 50 0. 16 0. 52
6 α -水芹烯 α - Phellandrene C10H16 136. 1 0. 65 0. 48 1. 49
7 3 -蒈烯 3 - Carene C10H16 136. 1 1. 42 - -
8 (+)- 4 -蒈烯 (+)- 4 - Carene C10H16 136. 1 1. 44 - -
9 桉树脑 Eucalyptol C10H18O 154. 1 17. 8914. 63 33. 75
10 γ -萜品烯 γ - Terpinene C10H16 136. 1 0. 88 0. 80 4. 85
11 萜品油烯 Terpinolen C10H16 136. 1 0. 28 0. 47 1. 45
12 芳樟醇 Linalool C10H18O 154. 1 0. 78 4. 28 2. 94
13 2 -蒈烯 2 - Carene C10H16 136. 1 7. 54 - -
14
(E)- 1 -甲基 - 4 -
(1 - 异丙基)- 2 -
环己烯 - 1 -醇
2 - Cyclohexen - 1 -
ol,1 - methyl - 4 -(1
- methylethyl ) -,
trans -
C10H18O 154. 1 0. 84 0. 64 0. 24
15 樟脑 Camphor C10H16O 152. 1 11. 35 - -
编号 化合物 分子式 分子量
相对面积(%)
根 茎 叶
16 莰水合物 Camphene hydrate C10H18O 154. 1 0. 31 0. 18 0. 12
17 冰片 Borneol C10H18O 154. 1 1. 01 0. 54 0. 60
18 4 -萜烯醇 Terpinen - 4 - ol C10H18O 154. 1 5. 11 - -
19 α -萜品醇 α - Terpineol C10H18O 154. 1 6. 94 9. 71 13. 09
20 (E)-辣薄荷醇 (E)- Piperitol C10H18O 154. 1 0. 76 - -
21 胡椒酮 Piperitone C10H16O 152. 1 9. 89 - -
22 乙酸异龙脑酯 Isobornyl acetate C12H20O2 196. 1 8. 93 4. 64 -
23 1R - α -蒎烯 1R - α - Pinene C10H16 136. 1 0. 17 - -
24 百里香酚 Thymol C10H14O 150. 1 0. 56 0. 18 -
25 β -水芹烯 β - Phellandrene C10H16 136. 1 0. 27 - -
26 乙酸橙花酯 Neryl acetate C12H20O2 196. 1 0. 45 0. 03 1. 02
27 (E)-乙酸香叶酯 (E)- Geranyl acetate C12H20O2 196. 1 5. 86 34. 07 1. 80
28 (E)-橙花叔醇 (E)- Nerolidol C15H26O 222. 2 5. 61 5. 43 12. 95
29
1,2,3,5,6,7,8,8a -八
氢吲哚 -α,α,4,7 -四
甲基 -1 -萘甲醇
1 - Naphthalenemeth-
anol,1,2,3,5,6,7,8,8a
- octahydro - . alpha.,.
alpha.,4,7 - tetramethyl

C15H26O 222. 2 0. 11 - -
30 γ -杜松烯 γ - Cadinene C15H24 204. 2 0. 21 - -
31 β -檀香花烯 β - Santalene C15H24 204. 2 0. 88 - -
32 α -红没药醇 α - Bisabolol C15H26O 222. 2 0. 30 - -
33 苯甲酸苄酯 Benzyl benzoate C14H12O2 212. 1 0. 31 - -
34 9 -甲基吖啶 Acridine,9 - methyl - C14H11N 193. 1 0. 58 - -
35 苯乙烷 Ethylbenzene C8H10 106. 1 - 0. 10 0. 23
36 对二甲苯 P - Xylene C8H10 106. 1 - 0. 13 0. 27
37 α -蒎烯 α - Pinene C10H16 136. 1 - 0. 28 3. 73
38 异萜品烯 Isoterpinolene C10H16 136. 1 - 0. 42 -
39 α -罗勒烯 α - Ocimene C10H16 136. 1 - 0. 14 -
40 (Z)-氧化芳樟醇 (Z)- linalool oxide C10H18O2 170. 1 - 0. 23 -
41 4 -异丙烯基甲苯
Benzene,1 - methyl -
4 - (1 - methylethe-
nyl)-
C10H12 132. 1 - 0. 50 -
42 β -葑醇 β - Fenchol C10H18O 154. 1 - 0. 33 -
43 (R)- 4 -萜品醇 (R)-Terpinen -4 - ol C10H18O 154. 1 - 4. 75 7. 84
44 (Z)-辣薄荷醇 (Z)- Piperitol C10H18O 154. 1 - 0. 41 -
45 R -香芹酮 R - Carvone C10H14O 150. 1 - 0. 25 -
46 S -香芹酮 S - Carvone C10H14O 150. 1 - 0. 29 0. 52
47 (E)-香叶醇 (E)- Geraniol C10H18O 154. 1 - 7. 36 -
48 (Z)-乙酸香芹酯 (Z)- Carvyl acetate C12H18O2 194. 1 - 0. 12 -
49
1,2,3,4 - 四甲基乙
二胺 - 5 - 亚甲基 -
1,3 -环戊二烯
1,3 - Cyclopenta-
diene,1,2,3,4 - tet-
ramethyl - 5 - methyl-
ene -
C10H14 134. 1 - 0. 66 -
50
1 - 亚甲基 - 螺[4.
4]壬烷
Spiro[4. 4]nonane,1
- methylene -
C10H16 136. 1 - 0. 08 -
51 别香橙烯 Alloaromadendrene C15H24 204. 2 - 0. 47 0. 60
52 γ -衣兰油烯 γ - Muurolene C15H24 204. 2 - 0. 23 -
53 大根香叶烯 D GermacreneD C15H24 204. 2 - 0. 14 -
54 α -桉叶烯 α - Selinene C15H24 204. 2 - 0. 46 -
55 白菖烯 Calarene C15H24 204. 2 - 0. 07 -
56 δ -荜澄茄烯 δ - Cadinene C15H24 204. 2 - 0. 21 0. 08
57 法尼醇 Farnesol C15H26O 222. 2 - 0. 03 -
58 麦由酮 Mayurone C14H20O 204. 2 - 0. 34 -
4981
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编号 化合物 分子式 分子量
相对面积(%)
根 茎 叶
59 α -布藜烯 α - Bulnesene C15H24 204. 2 - 0. 15 -
60
2,6 -二甲基 - 4 -氨
基吡啶
4 - Pyridinamine,2,6
- dimethyl -
C7H10N2 122. 1 - 0. 13 -
61
1,2,3,5,6,7,8,8a -
八氢吲哚 - α,α,4a,
8 -四甲基 - 2 -萘甲

2 - Naphthalenemeth-
anol,2,3,4,4a,5,6,
7,8 - octahydro - . al-
pha.,. alpha.,4a,8 -
tetramethyl -,[2R -
(2. alpha.,4a. beta.,
8. beta.) ]-
C15H26O 222. 2 - 0. 24 -
62 巴伦西亚橘烯 Valencene C15H24 204. 2 - 0. 18 -
63 γ -桉叶醇 γ - Eudesmol C15H26O 222. 2 - 0. 25 0. 42
64
2 -异丙基 - 5 -甲基
- 9 - 甲烯基 - 双环
[4. 4. 0]癸 - 1 -烯
Bicyclo[4. 4. 0]dec -
1 - ene,2 - isopropyl
- 5 - methyl - 9 -
methylene -
C15H24 204. 2 - 0. 43 -
65 可巴烯 Copaene C15H24 204. 2 - 0. 07 -
66
(E,E,E)- 1,4,8 -
十二碳三烯
1,4,8 - Dodecatriene,
(E,E,E)-
C12H18 162. 1 - 0. 20 -
67 α -杜松醇 α - Cadinol C15H26O 222. 2 - 1. 28 -
68
2 -(1,1 - 二甲基乙
基)- 1,2,3,4 - 四
氢 - 荼
Naphthalene,2 -(1,1
- dimethylethyl)- 1,
2,3,4 - tetrahydro -
C15H20 188. 2 - 0. 16 -
69 (E,E)-法尼醇 (E,E)- Farnesol C15H26O 222. 2 - 0. 67 0. 14
70 植酮 Fitone C18H36O 268. 3 - 0. 16 -
71 法尼醇异构体 AFarnesol isomer A C15H26O 222. 2 - 0. 40 -
72
[S -(Z) ]- 橙花叔

[S -(Z) ]- Nerolidol C15H26O 222. 3 - 0. 41 -
73 1 -二十二烯 1 - Docosene C22H44 308. 3 - 0. 07 -
74 二十一烷 Heneicosane C21H44 296. 3 - 0. 11 -
75
4 -甲基 - 5 -(1,3 -
二戊烯基)- 四氢呋
喃 - 2 -酮 4 -
Methyl - 5 - penta -
1,3 - dienyltetrahydro-
furan - 2 - one
C10H14O2 166. 1 - 0. 24 -
76 1,19 -二十烷二烯 1,19 - Eicosadiene C20H38 278. 3 - 0. 28 -
77
2,3,5 - 三甲基 - 正
己烷
Hexane,2,3,5 - tri-
methyl -
C9H20 128. 2 - - 0. 12
78 2,5 -二甲基庚烷
Heptane,2,5 - dime-
thyl -
C9H20 128. 2 - - 0. 11
79 α -萜品烯 α - Terpinene C10H16 136. 1 - - 1. 05
80 (Z)- β -罗勒烯 (Z)- β - Ocimene C10H16 136. 1 - - 0. 10
81 葑醇 Fenchol C10H18O 154. 1 - - 0. 21
82 S - α -萜品醇 S - α - Terpineol C10H18O 154. 1 - - 0. 03
83 L -乙酸冰片酯 L - Borneol acetate C12H20O2 196. 1 - - 0. 76
84 (E)-苯亚甲基丙酮 (E)- Benzalacetone C10H10O 146. 1 - - 0. 29
85 β -石竹烯 β - Caryophyllene C15H24 204. 2 - - 2. 47
86 α -石竹烯 α - Caryophyllene C15H24 204. 2 - - 0. 28
87 α -荜澄茄油萜 α - Cubebene C15H24 204. 2 - - 0. 19
88 γ -桉叶烯 γ - Selinene C15H24 204. 2 - - 0. 15
89 (+) -喇叭烯 (+) - Ledene C15H24 204. 2 - - 0. 88
90 斯巴醇 Spathulenol C15H24O 220. 2 - - 0. 42
91 石竹烯氧化物 Caryophyllene oxide C15H24O 220. 2 - - 0. 19
92 γ -古芸烯 γ - Gurjunene C15H24 204. 2 - - 0. 18
编号 化合物 分子式 分子量
相对面积(%)
根 茎 叶
93 β -桉叶醇 β - Eudesmol C15H26O 222. 2 - - 0. 30
94
顺式 -(-)- 2,4a,
5,6,9a -六氢 - 3,5,
5,9 -四甲基(1 氢)
苯并环庚烯
cis -(-)- 2,4a,5,
6,9a - Hexahydro - 3,
5,5,9 - tetramethyl
(1H)benzocyclohep-
tene
C15H24 204. 2 - - 0. 19
95 α -桉叶醇 α - Eudesmol C15H26O 222. 2 - - 1. 37
96
4 -甲基 - 1 -苯基 -
1 -戊烯 - 3 -酮
1 -Penten -3 - one,4 -
Methyl -1 -Phenyl -
C24H18O4 370. 1 - - 0. 18
97 黑松醇 Thunbergol C20H34O 290. 3 - - 0. 15
98 植醇 Phytol C20H40O 296. 3 - - 0. 19
99
2 -羟基 - 3,5,6 -三
甲基 - 2,5 - 环己二
烯 - 1,4 -二酮
2,5 - Cyclohexadiene
- 1,4 - dione,2 - hy-
droxy - 3,5,6 - trime-
thyl -
C9H10O3 166. 1 - - 0. 26
3 结果与讨论
3. 1 结果 从山橿根、茎、叶挥发油中,共鉴定出 99 种化
合物,根化合物 34 种成分,茎化合物 59 种成分,叶化合物
47 种成分,各个部位成分有所差异,主要为芳香化合物、萜
类、醇、酯以及烷、酮等。
3. 2 讨论 山橿根挥发油中含量较多的成分主要有桉树
脑(17. 89%)、樟脑(11. 35%)、胡椒酮(9. 89%)、乙酸异龙
脑酯(8. 93%)、2 - 蒈烯 (7. 54%)、α - 萜品醇(6. 94%)
等。桉树脑临床上作为周围性镇咳药雾化吸入用于稀释痰
液、祛咳止喘[1]。樟脑对胃肠道黏膜有刺激分泌作用[1]。
胡椒酮对支气管和胃肠平滑肌有直接松弛作用,同时还具
有镇咳祛痰和抗菌作用[1]。α -萜品醇具有抗过敏作用,
可抑制慢反应物质(SRS - A) ,并能拮抗 SRS - A 和 5 -羟
色胺,也具有一定的镇咳平喘作用[2]。
山橿茎挥发油主要成分为(E)-乙酸香叶酯(34. 07%)
及桉树脑(14. 63%) ,此外还含有 α - 萜品醇(9. 71%)和
(E)-香叶醇(7. 36%)。香叶醇具有抗肿瘤、平喘和抗菌作
用[3]。乙酸香叶酯和香叶醇可以作为原料合成新型胃黏膜
保护剂替普瑞酮[4],具有良好的抗溃疡特性。
山橿叶挥发油主要成分为桉树脑(33. 75%)、α -萜品
醇(13. 09%)和(E)-橙花叔醇(12. 95%) ,还含有(R)- 4
-萜品醇(7. 84%)、γ - 萜品烯(4. 85%)和 α - 蒎烯
(3. 73%)。4 -萜品醇与 α -萜品醇具有相同的药理活性,
可用于舒张气管平滑肌、镇咳平喘和抗过敏作用[2]。橙花
叔醇、萜品烯和 α -蒎烯为合成香精的主要原料。
从表 1 可以发现,山橿根、茎、叶挥发油成分虽然有所
差异,但是其主要药用活性成分是一致的,只是含量有所差
别。对山橿挥发油成分的药理作用分析发现与其理气止
痛,祛风解表的功效是一致的。山橿挥发油中含有丰富的
药用活性成分,同时还含有一定量的化合物成分可作为工
业生产用途,值得进一步去探索和开发。本文所得出的结
果为不同部位山橿的开发利用提供了实验依据。
参考文献
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