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红果山胡椒叶挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :上海中医药杂志 2010年第 44卷第 7期 SH.J.TCMJul., 2010;Vol.44 No.7
方药揽胜
红果山胡椒叶挥发油化学成分的 GC-MS分析
谢丽莎  龚志强  原鲜玲  蒙田秀
广西中医学院 (广西 南宁  530001)
【摘 要】 目的 利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对红果山胡椒干燥叶挥发油的化学成分进行分析鉴定。方法 采用水
蒸汽蒸馏法从红果山胡椒干燥叶中提取挥发油 , 用气相色谱-质谱仪对化学成分进行鉴定。 结果 共分离出 74种化学成分 ,鉴定了
其中的 53种化学成分 , 占总峰面积的 96.07%。结论 红果山胡椒叶中含量相对较高的是橙花叔醇 、石竹烯 、(+)-δ-杜松烯 、β -蒎
烯 、(+)-香橙烯 、顺式金合欢醇等 ,其中橙花叔醇的含量达 28.09%,方法稳定性 、重现性较好。
【关键词】 GC-MS;挥发油;红果山胡椒叶
【中图分类号】  R284.1  【文献标志码】 A  【文章编号】1007-1334(2010)07-0075-03
GC-MSanalysisofvolatilecomponentsfromLinderaerythrocarpaMakinoleaves
XIELi-sha GONGZhi-qiang YUANXian-ling MENGTian-xiu
GuangxiColegeofTraditionalChineseMedicine
Abstract:
Objective ToidentifytheessentialoilcomponentsofdriedLinderaerythrocarpaMakinoleavesbygaschromatography-massspectrometry(GC-MS)technolo-
gy.Methods SteamdistilationwasadoptedtoextractessentialoilfromthedriedLinderaerythrocarpaMakinoleaves, whosecompositionwasthenidentifiedby
gaschromatography-massspectrometry.Results Seventy-fourspeciesofchemicalcomponentswereisolatedandidentified, 53ofwhichwere, withthetotalpeak
areaof96.07%.Conclusion ThecontentsofNerolidol, (+)-δ-cadinene, β-pineneetc.arerelativelyhigh, andthecontentofNerolidolisupto28.09%.
Keywords:
Gaschromatography-massspectrometry(GC-MS);volatileoil;LinderaerythrocarpaMakino
[作者简介 ] 谢丽莎 , 女 ,主任药师 , 主要从事中药资源与中药鉴
定方面研究。
  红果山胡椒(LinderaerythrocarpaMakino)为樟科山
胡椒属植物 ,异名钓樟[ 1] 、光狗棍 [ 2] 。其叶 、根皮 、果实
均可入药 ,其中叶入药 ,煎熬制成詹糖香 ,曾与苏州的白
石脂 、蛇床子 ,润州的贝母共同作为唐代江南道地优质
药物记载 [ 3] 。其主要分布于陕西 、江苏 、江西 、广西 、广
东 、四川等地 ,生于海拔 1 000米以下的山坡 、山谷 、溪
边 、林下等处 [ 4] ,具有祛风除湿 、解毒杀虫 、敛疮止血等
功效 ,主治疥癣痒疮 、外伤出血 [ 5] 。目前 ,对于红果山
胡椒叶挥发油化学成分分析报道较少 。本文采用 GC-
MS联用技术对红果山胡椒干燥叶的挥发油进行毛细
管气相色谱分析 ,共分离出 74种组分 ,对各组分进行质
谱分析 ,通过谱库检索和核对相关标准质谱资料 ,鉴定
出其中的 53种化学成分 ,用面积归一法确定了各组分
的相对百分含量 ,为开发利用红果山胡椒提供一定的科
学依据。
1 仪器与试药
1.1 药材 红果山胡椒 ,采集于广西全州 ,经广西中医
学院刘养寿教授鉴定为樟科山胡椒属植物红果山胡椒
(LinderaerythrocarpaMakino),药材自然阴干 。
1.2 仪器 HP6890A气相色谱 -HP5973N质谱联用仪
(美国安捷伦科技公司)。
2 方法
2.1 红果山胡椒叶挥发油的提取 取红果山胡椒干燥
叶 ,按药典 2005版(一部)附录 XD挥发油测定法中水
蒸气蒸馏法操作提取挥发油 ,经无水硫酸钠干燥后得挥
发油 。挥发油收油率各测定 6次 ,收油率为 0.15%,挥
发油均为淡黄色透明油状液体 ,具有特殊浓郁嗅味。
2.2 气相色谱 -质谱分析条件 HP-5MS弹性石英毛细
管色谱柱 , 30 m×0.25 mm×0.25 μm;柱温 ,程序升温:
70℃-250℃,初始温度 70℃,保持 3 min后 ,以 8℃/min
的速率升温至 140℃,保持 3 min,然后以 5℃/min的速
率升温至 170℃,保持 3 min,以 10℃/min的速率升温
至 200℃,保持 2 min,最后以 15℃/min的速率升温至
250℃并保持 2min。柱前压为 49 kPa。载气:载气为氦
气 ,柱流量 1.0 ml/min, 分流比 20∶1。进样口温度
250℃, EI电离方式 , 离子源温度 250℃, 电离能量
70 eV;倍增器电压 1 953 V;溶剂延迟 3 min;扫描范围
30-500 amu,进样量 0.5μl。用色谱峰面积归一化法计
算各主要成分的相对含量。
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上海中医药杂志 2010年第 44卷第 7期 SH.J.TCMJul., 2010;Vol.44 No.7
3 结果
3.1 红果山胡椒叶挥发油成分的鉴定 用 GC分析用
毛细管柱进行 GC-MS分析 ,得到红果山胡椒叶挥发油
在 HP-4MS柱上的总离子流图(TIC)(图 1)。
图 1 HP-5MS红果山胡椒叶子挥发油的总离子流(TIC)
  本实验共分离出 74个化合物 ,鉴定出了 53种化合
物 ,占挥发油组分的 96.07%(表 1)。由结果可见 ,红
果山胡椒叶挥发油鉴定有石竹烯 、(+)-δ-杜松烯 、香树
烯 、(+)-香橙烯 、α-杜松醇 、顺式金合欢醇 、橙花叔醇等
共 53个化合物 ,占总峰面积的 96.07%,其中含量相对
较高的是石竹烯 、(+)-δ-杜松烯 、 β-蒎烯 、(+)-香橙
烯 、橙花叔醇等 ,其中橙花叔醇的含量达到 28.09%。
表 1 红果山胡椒叶子挥发油鉴定出的化学成分
编 号 保留时间(min) 峰面积 化合物名称 分子式
1 3.72 0.072 针-2-烯 C10H16
2 4 0.092 莰烯 C10H10
3 4.25 0.026 苯甲醛 C7H6O
4 4.53 0.033 β-蒎烯 C10H16
5 4.76 0.101 β-蒎烯 C10H16
6 5.46 0.045 4-异丙基甲苯 C10H14
7 5.91 0.069 罗勒烯 C10H16
8 8.25 0.703 3-苯基丙醛 C9H10O
9 11.65 0.079 α-荜澄茄烯 C15H24
10 12.13 0.4 α-荜澄茄烯 C15H24
11 12.31 1.203 β-波旁烯 C15H24
12 12.43 0.525 β-榄香烯 C15H24
13 12.8 0.414 (-)-α-古芸烯 C15H24
14 13.06 6.15 石竹烯 C15H24
15 13.22 0.231 β-荜澄茄烯 C15H24
16 13.41 0.327 α-愈创木烯 C15H24
17 13.82 4.663 α-石竹烯 C15H24
18 14.02 0.672 α-依兰油烯 C15H24
19 14.18 0.209 1, 2, 4α, 5, 6, 8α-六氢-1-异丙基-4, 7-二甲基萘 C15H24
20 14.35 1.307 3, 4, 4α, 7, 8, 8α-六氢化-4-异丙基-1, 6-二甲基萘 C15H24
21 14.49 0.186 香叶烯 C15H24
22 14.66 3.113 (+)-香橙烯 C15H24
23 14.8 2.266 α-金合欢烯 C15H24
24 14.91 2.056 香树烯 C15H24
25 15 1.436 1, 2, 4α, 5, 6, 8α-六氢-1-异丙基-4, 7-二甲基萘 C15H24
26 15.19 2.609 α-法呢烯 C15H24
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上海中医药杂志 2010年第 44卷第 7期 SH.J.TCMJul., 2010;Vol.44 No.7
27 15.42 4.373 3, 4, 4α, 7, 8, 8α-六氢化-4-异丙基-1, 6-二甲基萘 C15H24
28 15.69 8.535 (+)-δ-杜松烯 C15H24
29 15.89 0.488 1, 2, 3, 4, 4α, 7-六氢-4-异丙基-1, 6-二甲基萘 C15H24
30 16.02 0.679 α-Cadinene C15H24
31 16.17 0.161 α-二去氢菖蒲烯 C15H20
32 16.34 0.341 榄香醇 C15H26O
33 16.88 28.093 橙花叔醇 C15H26O
34 17.28 1.6455 石竹素 C15H24O
35 17.95 0.551 (-)-葎草烯环氧化二 C15H24O
36 18.07 0.863 2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基二环 [ 4.4.0]十-1-烯 C15H24
37 18.27 0.106 β-律草烯 C14H22
38 18.41 1.594 1, 2, 3, 4, 6, 8α-六氢-1-异丙基-4, 7-二甲基萘 C15H24
39 18.77 6.772 t-杜松醇 C15H26O
40 18.99 0.3465 β-桉叶醇 C15H26O
41 19.11 4.36 α-杜松醇 C15H26O
42 19.65 0.199 香树烯 C15H24
43 20.09 0.163 β-甜没药烯 C15H24
44 20.71 5.797 顺式金合欢醇 C15H26O
45 21.13 0.368 反式金合欢醛 C15H24O
46 21.72 0.443 苯甲酸苄酯 C14H12O2
47 24.08 0.178 植酮 C18H36O
48 24.74 0.099 邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22O4
49 25.9 0.246 金合欢基丙酮 C18H30O
50 26.83 0.396 棕榈酸 C16H32O2
51 27.4 0.06 香叶基芳樟醇 C20H34O
52 29.72 0.201 植物醇异构体 C20H42O
53 31.93 0.021 正二十烷 C20H42
4 讨论
本文鉴定出的成分大部分为红果山胡椒叶挥发油
中首次报道 ,与文献记载 [ 5]有较大差异 ,这些差异可能
是因为药材产地 、时间不同等引起的。本研究只考查了
水蒸汽蒸馏的方法提取红果山胡椒叶挥发油 ,水蒸汽蒸
馏法作为传统的提取挥发油方法 ,有一定的局限性 ,一
些低沸点的或者溶于水的挥发油成分难于检测出 ,有待
于进一步以超声提取及超临界 CO2提取红果山胡椒叶
挥发油成分 ,进行对比考查研究。
参考文献:
[ 1] 国家中医药管理局.中华本草(第三册)[ M] .上海.上海科学技术出
版社 , 1999:62.
[ 2]江苏新医学院.中药大辞典(上册)[ M] .上海.上海科学技术出版社 ,
1986:1363-1364.
[ 3]张瑞贤 ,王婧 ,张慕群 ,等.唐代江南道药出州土浅析 [ J].江西中医学
院报 , 2007, 19(1):38-41.
[ 4]中药辞海编写组.中药辞海(第二卷)[ M].北京:中国医药科技出版
社.1996:846-847.
[ 5]国家中医药管理局.中华本草(第三册)[ M] .上海:上海科学技术出
版社 , 1999:63.
编辑:季春来
收稿日期:2010-04-23
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