全 文 ：第 卷 ,第 期
年 月
光 谱 实 验 室
动君 夕
,
,
基于 的祖师麻有效部位化学成分
整体分析与评价
孟祥龙 崔楠楠 张朔生①“
湖北中医药大学药学院 武汉市
山西中医学院中药学院 太原市晋祠路一段 号
摘 要 采用傅里叶变换红外光谱 、二阶导数光谱 、共有峰率和变异峰率的双指标序列等方法 ,首次
对祖师麻中 种已知含量及功效的标准物质 、不同提取方法提取的有效部位及渗谁液的不同萃取部位进
行了结构特征的分析和鉴别 。结果表明 ,祖师麻甲素及 一 香豆素在 一附近内醋及芳环在
一`附近有强吸收 ,紫丁香昔芳环 比一。 、 一骨架振动及经基 一 一的吸收峰较强 。
加热回流提取的有效部位在 一处有较强的经基均一伸缩振动或氨基酸等如一。伸缩振动的益加 ,渗
晚法提取的有效部位在此处也有较强吸收峰 ,且 一`处的翔一。较为明显 。另外 ,两法提取的有效部位
红外图谱共有峰率仅为 ,且变异峰率高达 写 。其不同萃取部位的红外一维图谱均较好的体现了
二 、 一 、一 、 一 及甲基 、亚甲基的伸缩振动 对比各萃取部位的二阶导数谱 ,发现石油醚部除
一 一附近外 ,其余位置峰数明显少于其他 个萃取部位 ,乙酸乙醋部的峰数较多且峰形较好 ,氛
仿和正丁醇部峰数与之相差不多 ,但峰形较弱 ,通过双指标法得出氛仿部和石油醚部所含物质种类相差极
大 ,而抓仿部和乙酸乙醋部较为相近。
关键词 祖师麻 不同提取方法提取的有效部位 不同萃取部位 ,傅里叶变换红外光谱 ,二阶导数谱 ,
双指标序列
中图分类号 文献标识码 文章编号 一 一 一
引言
祖师麻为 瑞香科植物黄瑞香 、陕甘瑞香 、凹叶瑞香
二 的干燥根皮和茎皮 ,具有祛风除湿 ,止痛散癖的功效 ,用于治疗风湿 、类风湿性关
节炎引起的疼痛等相关症状 。目前 ,其常用剂型有收载于 《中国药典 》 。版 的祖师麻片以及祖
师麻关节止痛膏 、祖师麻注射液等 ,然其均存在有效部位不明确和具有刺激性等缺点 。有文献 」报
道不同提取方法提取的祖师麻有效部位刺激性部同 ,对于其不同萃取部位 ,石油醚及氯仿部位刺激
性较强 。近年来孙素琴等压们在利用红外光谱技术对中药材快速质量控制方面取得较好成果 ,为其
他中药材质量研究提供一个成功范例 。本文采用红外光谱技术及对数据的二阶导数变换研究祖师
麻不同提取方法提取的有效部位及渗渡液的不同萃取部位 ,以便为其刺激性的研究提供一定参考 。
实验部分
仪器及其工作参数
型傅里叶变换红外光谱仪 美国 一 公司 ,配有硅碳棒光源 , 检
测器 。工作参数为 一分辨率 , 次扫描累加 , 。一 一光谱范围 。
① 联系人 电话 一 或 , 即 。
作者简介 孟祥龙 一 男 ,黑龙江省铁力市人 ,在读硕士 ,主要从事中药炮制与钦片质量标准研究工作 。
收稿日期 一 一 接受日期 一 一。
光谱实验室 第 卷
样品来源和试剂
样品来源 所有祖师麻样品均为 月 月购于甘肃甘南 ,经中药学院张朔生教授鉴定 。
对照品来源 祖师麻甲素 一 、一经基香豆素 一 、紫丁香普
均购自中国食品药品检定研究院 。
本实验所用试剂均为分析纯 。实验用水为自制蒸馏水 。
样品制备
不同提取方法提取的祖师麻有效部位样品的制备 祖师麻药材 ,以 倍量 乙醇加热回流
提取 次 ,每次 ,合并提取液并减压回收乙醇 ,水定容至祖师麻浓度为 · 一`。另取同产地祖
师麻药材 ,浸溃 ,用 巧倍量 乙醇 · 一`的渗渡速率渗流 ,收集渗流液 ,减压回收乙
醇 ,水定容至祖师麻浓度为 · 一 。
分别取上述两种提取液 ,离心 ,稀盐酸调至 ,按 通过 一 大孔
树脂柱 柱的径高比为 ,流速为 · 一 ,依次以 倍柱体积 乙醇洗脱 ,弃去水及
写乙醇洗脱液 ,再以 的 乙醇洗脱 ,收集洗脱液 ,流速为 子· 一`。乙醇洗脱液减压
回收乙醇 ,后加水适量 ,用等量乙酸乙醋萃取 次 ,合并乙酸乙醋液 ,减压浓缩并干燥成干浸膏 。
祖师麻不同提取部位样品的制备 祖师麻药材 ,浸渍 ,用 倍量 乙醇 · 一`的
渗滴速率渗流 ,收集渗流液 ,减压回收乙醇 ,水定容至祖师麻浓度为 · 一`。依次用等量的石
油醚 、氯仿 、乙酸乙醋 、正丁醇萃取 次 ,各萃取液减压蒸干 。
取祖师麻提取物和 种对照品的少量粉末与嗅化钾混合 ,研磨 ,压片 ,将成片放进样品槽内进
行测定 。
数据处理
通过 一 公司生产的 。操作软件得到红外光谱图及数据 ,带人
软件得到二阶导数谱图。所有光谱都进行了包括基线校正 、自动平滑和 一`处归一化的预处理 。
结果与讨论
祖师麻甲素 、 一径基香豆素 、紫丁香昔一维红外光谱分析
祖师麻甲素 、一 香豆素 、紫丁香昔 种物质
为祖师麻药材中含量较高且发挥抗炎镇痛作用的
主要成分 〕`,为本药材质量控制的主要指标 ,其
一 一`一维红外光谱图如图 。
祖师麻甲素又称 , 一二经基香豆素与 一经基
香豆素皆为苯并 , 毗喃酮的香豆素类成分 ,图 为
二者在 。。一 一`处的红外吸收光谱 ,其红外
光谱在内醋及芳环处具有相似性 ,且由于自身共辘
及所含经基的个数不同造成相应基团的特征峰发
生蓝 移 。如祖师 麻 甲素 在 眼 。 一` 、雌乞。一
一 、选 。。 一`内醋环结构的强吸收 ,
姨 。 一 、 一`及 一`的芳环骨架震
动 一经基香豆素在眼 。 一 、边 。一。 一 、
哈 。 一内醋结构的强吸收 ,姨一。 一`及
一`的芳环骨架震动 。其次从祖师麻甲素 场
的 一处及 一经基香豆素 彻 的 一`处二
者芳环上两个相邻 的存在 。
侧叙冬
波数疏 ·,
图 祖师麻中 种物质 一 一
红外吸收光谱
— 祖师麻甲素 — 一经基香豆素 —` 紫丁香昔 。
第 期 孟祥龙等 基于 的祖师麻有效部位化学成分整体分析与评价
紫丁香苔为苯丙素类化合物 ,含有经基 、芳环 、甲氧基等基团 ,其特征吸收峰较明显 。如芳环
车 。 、 一`骨架震动 , 的 细 一` ,且 场 的 一`证明本品有孤立的芳 的存在 。
另外 , 经基 叱一。 一 一 , 吮一。 一` , 灸一。 一 烯 烃 ,一一 一 、比一
一` 、 一一。 一 甲基的 处 一、亚 甲基的 述。 一 、嗡 一 环醚的
比一。一 一` ,芳醚的处一。一 一`吸收峰均较为明显 。图 为紫丁香昔在 一 一处
的红外吸收光谱 。
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侧米李又
,山︸
侧米澎
图
波数 ·`
图 祖师麻甲素及 一轻基香豆素的
】
波数疏 盯 `
紫丁香昔在 一 一处的红外吸收光谱
一 一处的红外吸收光谱
— 祖师麻甲素 — 一经基香豆素 。
不同提取方法提取的祖师麻有效部位的红外光谱分析
不同提取方法提取的祖师麻有效部位的一维红外光语分析
如图 ,加热回流提取的祖师麻有效部位在
一`处有较强的经基 吻一伸缩振动 ,也可为氨
基酸等 咖一伸缩振动的叠加 ,渗滴法提取的祖师麻
有效部位在此处也有较强吸收峰 ,且 一处的
丈
咖一”较为明显。加热回流取的祖师麻有效部位的 纂及 的伸及弯曲振动数目比渗渡法提取的祖师麻 督
有效部位多 ,如 嵘 。 一` 、呢一。 一` 、雄
一 、 炙一 一 , 韶一 一` 、 炎 。
一`。二者的 一 的伸缩振动峰较强 ,如 ` 。
一` , 一` 芳环 一 的骨架振动也较为
明显 ,如 眼 。 一 、 一 , 一 ,结合
场 的 一验证了两种提取方法提取的祖师麻有
效部位含有 各孤立芳 的结构 。
不同提取方法提取的祖师麻有效部位的二
阶导数红外光谱分析
波数 儿
图 不同提取方法提取的
祖师麻有效部位红外吸收光谱
— 加热回流提取的祖师麻有效部位
— 渗谁法提取的祖师麻有效部位 。
不同提取方法提取的祖师麻有效部位化学物质组成较为复杂 ,对其红外光谱数据进行求解二
阶导数 ,使被掩盖的谱峰斜率变化特征 。从图 可得 ,不同提取方法提取的祖师麻有效部位的二阶
导数图谱 ,分辨率较高 ,谱峰特征及差异有所增大 ,如在 、 一`附近区域与一维红外光谱图
光谱实验室 第 卷
图 对比呈现显著差异 ,且两种提取法所得祖师麻有效部位峰形强度不同 。另外 ,通过二阶导数
红外光谱图谱使包括芳环定位峰 彻 一 一` 、烷烃弯曲振动峰 灸一 一 、 一与
一`附近的水溶性多糖的特征峰在内的许多被掩盖的吸收峰显现出来 。从整体角度看 ,加热
回流与渗渡法提取的祖师麻有效部位峰形较为相近 ,但渗波法提取的祖师麻有效部位峰强度高于
加热回流提取法 ,这说明提取温度对最终得祖师麻有效部位含量有影响 。
不同提取方法提取的祖师麻有效部位的红
外共有峰率和变异峰率双指标序列分析
本实验采用共有峰率和变异峰率双指标序列法
对不同提取方法提取的祖师麻有效部位进行红外指最动 ··, · 一 一 一 『 一一 一 一 二 一 叙纹图谱分析 。所谓共有峰与变异峰是指 “对于一组 李
吸收峰 ,若组内吸收峰的波数最大差异显著小于其
与相邻组之间的平均波数差 ,就确定该组峰是一组
共有峰 ,否则为变异峰 。, 〕,依此方法确定有本实验
所得共有峰为 个 ,加热回流法提取的祖师麻有效
部位 变异峰数为 个 ,渗橇法提取的祖师麻有效
部位 变异峰数为 个 。由变异峰率是该图谱中
相对于共有峰的变异峰数与其共有峰数的比值得两
者的变异峰率分别为 和 由共有峰率
杯
月,`曰八一︸…”﹃︸八“
·住 尸 一一一 ,
波数疏 ,
图 不同提取方法提取的祖师麻
有效部位二阶导数红外吸收光谱
— 加热回流提取的祖师麻有效部位
— 渗谁法提取的祖师麻有效部位 。
是该图谱中共有峰数与 个图谱中的独立峰数的比值得二者的共有峰率为 。则用 ,
, , 。表示该序列以 为标准计算其他样品指纹图谱的共有峰率和变异峰率 ,该序列片段表示
与 的共有峰率为 ,其中 的变异峰率为 , 的变异峰率为 。,本部分实验结果为
、 、 。因此 ,加热回流法与渗镜提取法提取祖师麻有效部位的红外光
谱存在显著差异 ,由渗渡法提取的祖师麻有效部位总香豆素含量 高于加热回流法
,推知提取温度对祖师麻有效部位中所含物质有破坏作用 。从表 中可以看出二者的主要
差异峰 ,可以对不同提取方法的祖师麻有效部位进行快速鉴别 。
表 不同提取方法提取的祖师麻有效部位红外指纹图谱差异峰表
样品 吸收峰 一
蹦棚盼朋聪
翻朋姗洲
注 、 — 分别代表加热回流法和渗媲法提取的祖师麻有效部位
祖师麻不同萃取部位的红外一维图谱及二阶导数图谱解析
祖师麻不同苹取部位的红外一维图语解析
图 , , , 分别为祖师麻渗撬液的石油醚 、氯仿 、乙酸乙醋 、正丁醇 个不同萃取部位的红外
一维图谱 ,各萃取部位成分较为复杂 ,但均较好的体现了 一 、 一 、 一 、 一 及甲基 、亚甲
基的伸缩振动 。
光谱实验室 第 卷
特征明显增多 ,为各萃取部红外一维图谱的验证及补充 。
一 一`附近 石油醚部较明显 ,其余部较弱 可归结为醋类物 一 的伸缩振动峰 ,
结合零阶谱中较强的 一附近较强的裁基吸收峰及 一`和 一`附近甲基或亚甲基
的吸收峰 ,更加印证了祖师麻渗滴液的各萃取部位中含有多种脂肪酸 、黄酮或生物活性醋及皂普的
特征吸收峰 各萃取部在 、 、 、 一及 一附近分别为含氮杂环 一 面内
剪式振动或 一 的伸缩振动吸收峰的的缔合或叠加 ,这可与各萃取部含嗦吟 、唆陡等物质或含双
键的誉体 、菇类物质有关 ,另外各萃取部位在 一 一`附近 一、 连、 、 一` 推测各
萃取部可能含有幽体或三菇类物质双键上的 一 面外弯曲振动 。乙酸乙醋部在 、 、
一`附近有较强的醇的 一 伸缩振动 ,其强度强于氯仿及正丁醇部 ,而石油醚部在此附近无
峰 。
气八住
侧架督长
波数 ,`
图 祖师麻渗谁液各萃取部位 一 一`
红外二阶导数图谱
— 师麻渗液液石油醚萃取部位 — 祖师麻渗液液氛仿萃取部位
— 师麻渗谁液乙酸乙醋萃取部位 — 祖师麻渗讹液正丁醇萃取部位 。
另外 ,对比各萃取部位的二阶导数谱 ,发现石油醚部除 一 一`附近外 ,其余位置峰数明
显少于其他三个萃取部位 ,如无 一附近 , 一`附近及 一 一`的峰 ,且一 一
后峰数较少 。乙酸乙醋部的峰数较多且峰形较好 ,氯仿和正丁醇部峰数较乙酸乙醋部相差不多 ,但
峰形较弱 。
祖师麻不同萃取部位红外共有峰率和变异峰率双指标序列分析
祖师麻不同萃取部位的红外指纹图谱差异峰如表 ,参照 节方法计算祖师麻各萃取部
位的共有峰率及变异峰率 ,得出 , , 、 , ,
、 , , ,既得共有峰率由 升高到 ,再由 下
降到 ,即 和 氯仿部和乙酸乙醋部 所含物质官能团较为相似 ,如图 而其变异率
有 , 下降到 ,再由 回升至 ,即 和 氯仿部和石油醚部 所含物质种
类相差极大 ,而 和 氯仿部和乙酸乙醋部 所含物质官能团较为相近 ,如图 。
结论
红外光谱法可为祖师麻不同提取方法提取的有效部位及其渗液液的不同萃取部位的整体分析
提供丰富的信息 ,同时可以观测药材有效部位及不同萃取部位化学成分的整体变化 ,有助于本品的
质量控制 ,也为对本品刺激性的后续研究提供一定参考 。
第 期 孟祥龙等 基于 的祖师麻有效部位化学成分整体分析与评价
表 祖师麻不同萃取部位的红外指纹图谱差异峰表
样品 吸收峰 一
暇任月︸匕八曰,”月白山
留
占八切︺叮`﹃色哎月叮行门了才咋孟`甲片几只
甘已
︸月内矛了﹄︸尸曰亡寸」勺口曰﹄八了﹄太,去匕月一﹃
义晓以,
注 、 、 、 — 分别代表祖师麻渗谁液的石油醚 、氯仿 、乙酸乙醋 、正丁醇 个提取部位 。
求、尝并誊豁芝
图 祖师麻渗谁液各萃取部位共有峰率和变异峰率变化图
— 各萃取部位共有峰率变化图 — 各萃取部位变异峰率变化图。
参考文献
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“高效 、保质 、宽容 ”的期刊
《光谱实验室 》
是您的发明 、发现获得 “优先权 ”的可靠保障
,含气诬二、夕三,甘、
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少数 一 为 一 个月 ,极少数 一 为 一 天
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盖︸﹄犷牙气一盛、巴,妞去`二
确保论文质量是论文早日发表的条件 。作者发表论文总是要反映自己在工作中有所发明 、有所发现和有
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