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新疆莴苣子挥发油成分气相色谱质谱法分析



全 文 :参 考 文 献
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新疆莴苣子挥发油成分气相色谱质谱法分析
徐 芳1,2,3,王 强1,2,阿吉艾克拜尔·艾萨1*
(1. 中国科学院新疆理化技术研究所植物资源化学重点实验室,新疆 乌鲁木齐 830011;2. 中国科学院研
究生院,北京 100039;3. 新疆维吾尔自治区药物研究所,新疆 乌鲁木齐 830004)
摘要 目的:分析新疆莴苣子中挥发油成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取新疆莴苣子挥发油,运用气相色谱-
质谱联用技术(GC-MS)进行分析鉴定。结果:共分离出 71 种成分,确认了其中 62 种成分,占挥发油总离子流的
95. 07%,其中主要成分为正己醇(36. 31%)、正己醛(13. 71%)、反式-2-辛烯-1-醇(8. 09%)和 2-正戊基呋喃
(4. 41%)。结论:该结果为新疆莴苣子资源的开发利用提供了理论依据。
关键词 莴苣子;挥发油;气相色谱-质谱
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)12-1987-05
Analysis of Essential Oil Extracted from Lactuca sativa
Seeds Growing in Xinjiang by GC-MS
XU Fang1,2,3,WANG Qiang1,2,HAJI Akber Aisa1
(1. Key Laboratory of Plant Resources and Natural Products Chemistry,Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry,Chinese
Academy of Sciences,Urumqi 830011,China; 2. Graduate University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100039,China;
3. Xinjiang Institute of Materia Medica,Urumqi 830004,China)
Abstract Objective:To analyze the components of essential oil from Lactuca sativa seeds growing in Xinjiang. Methods:The
components of essential oil from Lactuca sativa seeds were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Results:62
components were identified from 71 separated peaks,amounting to total mass fraction 95. 07% . The dominant compounds were n-Hex-
anol(36. 31%) ,n-Hexanal(13. 71%) ,trans-2-Octen-1-ol (8. 09%)and 2-n-Pentylfuran(4. 41%). Conclusion:The research pro-
vides a theoretical basis for the exploitation and use of Lactuca sativa seeds resource.
Key words Lactuca sativa L. seeds;Essential oil;Gas chromatography-mass spectrometry
收稿日期:2011-07-05
基金项目:国家杰出青年科学基金项目(30925045) ;中国科学院干旱区植物资源化学重点实验室择优支持项目(2009-03)
作者简介:徐芳(1973-) ,女,在读博士研究生,副研究员,主要从事中药民族药新药研发;Tel:0991-2320227,E-mail:xufangxj@ 163. com。
* 通讯作者:阿吉艾克拜尔·艾萨,Tel:0991-3835679,E-mail:haji@ ms. xjb. ac. cn。
·7881·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 12 期 2011 年 12 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2011.12.001
莴苣子汉语别名莴子、苣胜子、白苣子,维吾尔
语名称莴荀乌拉盖,为菊科植物莴苣 Lactuca sativa
L. 的干燥成熟廋果〔1,2〕。在维吾尔医中莴苣子药性
为二级干寒,功能为生干生寒、调节异常血液质、清
热解毒、凉血退热、清热止痛、清热解郁、除烦催眠、
催乳通闭、稀化精液、固精固发;主治湿热性或血液
质性疾病,如血液质性发热、热性头疼、心烦失眠,用
于热症引起的高烧、乳汁不下、尿闭及尿路炎症、热
性出血、神经衰弱等疾〔1,2〕。中医中记载莴苣子味
苦,性寒,入胃、膀胱二经,功能通乳、利小便,用于产
妇乳汁不通、小便不通、阴囊肿大。现代研究表明莴
苣子具有降压、利尿、抗氧化、镇痛、抗炎、抗癌、镇静
催眠等作用〔3-5〕。国外对莴苣子研究多关注其种子
培育方面〔6,7〕,而有关莴苣子化学成分研究尚未见
深入。经前期研究工作发现,莴苣子含有黄酮类、有
机酸、酚类、甾体、油脂等成分[8]。莴苣叶、茎挥发
油中鉴定出了多种生物活性成分〔9-13〕,但对莴苣子
中挥发油成分研究报道尚少。本研究采用水蒸气蒸
馏法对产于新疆的莴苣子挥发油进行提取,并采用
气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对其分析鉴定,以
期为进一步研究莴苣子挥发油药理活性及开发利用
其资源提供参考。
1 材料与仪器
1. 1 材料 莴苣子由新疆米泉市郊蔬菜种植基地
提供,由新疆维吾尔自治区药物研究所张彦福研究
员鉴定为菊科莴苣属植物莴苣 Lactuca sativa L. 干
燥成熟果实,标本存放于新疆维吾尔自治区药物研
究所标本室;实验所用试剂均为市售分析纯。
1. 2 仪器 GCMS-QP2010 气相色谱-质谱联用仪
(日本岛津公司) ;BP211D型电子天平(德国 Sartori-
us 有限公司) ;HH-W600 三用恒温水箱(江苏省金
坛市医疗仪器厂)。
2 方法
2. 1 挥发油提取方法 将莴苣子用蒸馏水洗净,放
置在阴凉处晾干,粉碎,过 20 目筛。称取 300 g 莴苣
子置于烧瓶中,加入适量蒸馏水浸泡过夜,在挥发油
提取器的刻度部分上端加 1 ~2 mL乙醚,在电热套中
保持微沸 12 h,当油量不再增加时,开启挥发油提取
器下端的活塞,将水放至油层上端到达刻度“0”线上
面5 mm为止。静置收集乙醚层,挥去乙醚后,以无水
硫酸钠干燥过夜,所得油为淡黄色,具有特殊气味。
2. 2 GC-MS分析条件
2. 2. 1 气相色谱条件:RTX-5MS 石英毛细管色谱
柱(30 m ×0. 32 mm ×1. 0 μm) ;进样口温度270 ℃;
升温程序:从60 ℃ 保持 2 min,以5 ℃ /min 升至
300 ℃,保持 5 min;载气为氦气,流速为 1. 0 mL /
min;进样量 1. 0 μL;分流比 30∶ 1。
2. 2. 2 质谱条件:电子轰击(EI)离子源,电子能
量 70 eV,离子源温度200 ℃,接口温度为250 ℃,质
量扫描范围m/z 30 ~ 500。
3 结果与分析
将所得莴苣子挥发油进行 GC-MS 分析,其总离
子流图如图 1 所示。利用该仪器所配的 Nist147 谱
库及 Wiley7 谱库进行自动检索并采用人工核对和
补充检索,最后经面积归一法测得各组分的百分含
量。经计算机质谱数据库检索,共分离鉴定出 62 种
组分,确定了新疆产莴苣子挥发油的基本化学成分,
分析结果列于表 1。由图 1 及表 1 可见,从莴苣子
挥发油中分离了 71 个化合物,鉴定了其中 62 个化
合物,主要成分有正己醇 (36. 31%)、正己醛
(13. 71%)、反式-2-辛烯-1-醇(8. 09%)、2-正戊基呋
喃(4. 41%)、反式-2-庚烯-1-醇(3. 01%)、顺式-4-癸
烯醛(2. 95%)、正戊醇(2. 70%) ,化合物类型以醇、
醛、烯醇、烯醛等为主。
表 1 莴苣子挥发性成分组成和含量
No. 保留时间/min 化合物名称 分子式
相对
分子量
相对含量
/%
相似度
/%
1 5. 23 正戊醇 1-Pentanol C5H12O 88 2. 70 97
2 5. 87 正己醛 n-Hexanal C6H12O 100 13. 71 97
3 8. 24 正己醇 1-Hexanol C6H14O 102 36. 31 98
4 8. 53 正庚醛 n-Heptanal C7H14O 114 0. 22 96
5 8. 64 1,2-环氧己烷 Hexene 1,2-oxide C6H12O 100 0. 08 87
6 8. 75 5-甲基-2-己醇 5-Methyl-2-hexanol C7H16O 116 0. 32 95
7 9. 18 α-侧柏烯 3-Thujene C10H16 136 0. 03 92
8 9. 29 甲酸己酯 n-Hexyl formate C7H14O2 130 0. 10 95
9 10. 10 反式-3-庚烯-1-醇 (3E)-3-Hepten-1-ol C7H14O 114 0. 41 95
10 10. 22 反式-2-庚烯醛 2-trans-Heptenal C7H12O 112 0. 45 94
·8881· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 12 期 2011 年 12 月
续表 1
No. 保留时间/min 化合物名称 分子式
相对
分子量
相对含量
/%
相似度
/%
11 10. 81 反式-2-庚烯-1-醇 trans-2-Hepten-1-ol C7H14O 114 3. 01 96
12 10. 91 1-辛烯-3-酮 Pentyl vinyl ketone C8H14O 126 0. 48 93
13 11. 08 1-辛烯-3-醇 3-Hydroxy-1-octene C8H16O 128 1. 20 96
14 11. 30 2-正戊基呋喃 2-n-Pentylfuran C9H14O 138 4. 41 96
15 11. 39 6-甲基-2-庚烯-4-醇 6-Methyl-hept-2-en-4-ol C8H16O 128 0. 40 90
16 11. 63 2,4-二甲基环己醇 2,4-Dimethylcyclohexanol C8H16O 128 0. 29 90
17 11. 75 4-乙基环己酮 4-Ethyl-cyclohexanone C8H14O 126 0. 05 84
18 11. 85 正辛醛 n-Octylal C8H16O 128 0. 08 82
19 11. 96 乙酸己酯 n-Hexyl acetate C8H16O2 144 0. 16 96
20 12. 28 4-异丙基甲苯 1-Methyl-4-isopropylbenzene C10H14 134 0. 14 96
21 12. 36 正己酸 Hexoic acid C6H12O2 116 0. 03 93
22 12. 58 3-乙基-2-甲基-1,3-己二烯3-Ethyl-2-methyl-1,3-hexadiene C9H16 124 0. 25 91
23 12. 77 4-乙基环己醇 4-Ethylcyclohexanol C8H16O 128 0. 41 85
24 12. 86 3-辛烯-2-酮 3-Octen-2-one C8H14O 126 0. 48 92
25 13. 25 3-辛烯-1-醇 3-Octen-1-ol C8H16O 128 0. 68 96
26 13. 48 反式-2-辛烯醛 trans-2-Octen-1-al C8H14O 126 1. 82 94
27 13. 58 正己酸乙烯酯 n-Caproic acid vinyl ester C8H14O2 142 0. 14 91
28 14. 02 反式-2-辛烯-1-醇 trans-2-Octen-1-ol C8H16O 128 8. 09 97
29 14. 23 1,2-环氧十二烷 Decyl-oxirane C12H24O 184 0. 44 83
30 14. 51 1-甲基-环辛醇 1-Methylcyclooctanol C9H18O 142 0. 53 92
31 14. 89 壬醛 n-Nonylaldehyde C9H18O 142 0. 89 97
32 16. 01 反式-3-壬烯-2-酮 (3E)-3-Nonen-2-one C9H16O 140 0. 52 96
33 16. 32 反式-3-壬烯-1-醇 trans-3-Nonen-1-ol C9H18O 142 0. 15 94
34 16. 68 反式-2-壬烯醛 trans-2-Nonen-1-al C9H16O 140 2. 30 97
35 16. 96 环辛醇 Cyclooctanol C8H16O 128 1. 03 88
36 17. 03 正壬醇 1-Nonanol C9H20O 144 0. 62 93
37 18. 31 (E,E)-2,4-壬二烯醛 2,4-trans,trans-Nonadienal C9H14O 138 0. 24 96
38 18. 63 反式-4-壬烯醛 trans-4-Nonenal C9H16O 140 1. 36 87
39 19. 70 反式-2-癸烯醛 trans-2-Decenal C10H18O 154 0. 43 94
40 19. 89 5-戊基-3H-呋喃-2-酮 5-Pentyl-3H-furan-2-one C9H14O2 154 1. 01 88
41 20. 05 2-正己基噻吩 2-Hexylthiophene C10H16S 168 0. 59 86
42 20. 39 己酸戊酯 Hexanoic acid,pentyl ester C11H22O2 186 0. 43 85
43 21. 61 顺式-4-癸烯醛 Z-4-Decenal C10H18O 154 2. 95 87
44 22. 61 2-十一烯醛 trans-2-Undecen-1-al C11H20O 168 0. 40 94
45 22. 78 γ-壬内酯 Prunolide C9H16O2 156 1. 47 96
46 23. 12 己酸己酯 Hexyl caproate C12H24O2 200 0. 33 96
47 23. 67 2-己基-1-癸醇 2-Hexyl-1-Decanol C16H34O 242 0. 05 88
48 23. 90 长叶烯 Junipene C15H24 204 0. 04 90
49 25. 41 6-十一醇 Diamyl carbinol C11H24O 172 0. 06 81
50 26. 45 β-没药烯 beta. -Bisabolene C15H24 204 0. 07 93
51 28. 54 正十六烷 Hexadecane C16H34 226 0. 16 96
·9881·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 12 期 2011 年 12 月
续表 1
No. 保留时间/min 化合物名称 分子式
相对
分子量
相对含量
/%
相似度
/%
52 29. 23 月桂酸异丙酯 Isopropyl laurate C15H30O2 242 0. 08 91
53 30. 89 十八烷 Octadecane C18H38 254 0. 12 94
54 31. 01 2,6,10,14-四甲基十五烷2,6,10,14-Tetramethyl-pentadecane C19H40 268 0. 13 93
55 32. 56 十四烷酸 Tetradecanoic acid C14H28O2 228 0. 30 95
56 33. 32 2,6,10,14-四甲基-十六烷2,6,10,14-Tetramethyl-hexadecane C20H42 282 0. 06 89
57 34. 18 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮Hexahydrofarnesyl acetone C18H36O 268 0. 04 90
58 34. 65 十五烷酸 n-Pentadecanoic acid C15H30O2 242 0. 03 83
59 34. 83 邻苯二甲酸二异丁酯 Phthalic acid,diisobutyl ester C16H22O4 278 0. 10 96
60 35. 26 8-甲基-十七烷 8-Methylheptadecane C18H38 254 0. 04 90
61 35. 87 十六烷酸甲酯 Methyl hexadecanoate C17H34O2 270 0. 26 97
62 36. 94 十六烷酸 n-Hexadecanoic acid C16H32O2 256 1. 39 91
图 1 莴苣子挥发性成分 GC-MS总离子流图
4 结论
莴苣子挥发油成分的种类非常丰富,共分离出
71 个组分,鉴定出 62 种成分,挥发油中醇、醛类化
合物含量较多,烯醇、烯醛次之。其中正己醇含量
高,其对草莓等果实具有较好的保鲜作用,γ-壬内
酯、5-戊基-3H-呋喃-2-酮、1-辛烯-3-醇、顺式-4-癸烯
醛可用来调配香料香精,1-辛烯-3-醇还可用于制药
领域。本研究结果可为进一步探索莴苣子挥发油药
理活性及开发利用莴苣子资源提供有益的借鉴。
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HPLC测定附子与“半蒌贝蔹及”各药材配伍
前后 3 种双酯型生物碱的含量变化
董 欣1,2,王淑敏1,李晓明1* ,宋凤瑞2,刘志强2,刘淑莹2
(1. 长春中医药大学,吉林 长春 130117;2. 中国科学院长春应用化学研究所,吉林 长春 130022)
摘要 目的:应用现代分析检测技术,定量分析附子与半夏、瓜蒌、贝母、白蔹、白及配伍前后水煎液中 3 种双
酯型生物碱(乌头碱、中乌头碱、次乌头碱) ,考察其含量变化的影响因素。方法:采用高效液相色谱法,Agilent Ex-
tend C18柱,乙腈-甲醇(V∶ V = 1∶ 1)-35 mmol /L乙酸铵梯度洗脱,流速 0. 6 mL /min,检测波长 235 nm。结果:除川贝
母、白蔹、法半夏外,其他各药与附子配伍后煎煮液中 3 种双酯型生物碱均高于附子单煎液,而其变化趋势与煎煮
液的 pH值有联系。结论:共煎液的 pH值是影响药液中 3 种双酯型生物碱含量的直接因素。
关键词 附子;十八反;双酯型生物碱;高效液相色谱法
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)12-1891-04
收稿日期:2011-06-13
基金项目:“973”计划中医理论专项(2006CB504706) ;国家自然科学基金(30772721)
作者简介:董欣(1985-) ,女,硕士,主要从事中药生物制药技术研究;E-mail:dongxin. 16@ 163. com。
* 通讯作者:李晓明,Tel:0431-86045467,Fax:0431-86172453,E-mail:lixm@ ccucm. edu. cn。
Determination of Content Changes of Three Diester- diterpenoid Alkaloids in Compatibility
of Radix Aconiti Laterlis Preparata and Rhizoma Pinelliae,Fructus Trichosanthis,
Bulbus Fritillariae,Radix Ampelopsis,Rhizoma Bletillae by HPLC
DONG Xin1,2,WANG Shu-min1,LI Xiao-ming1,SONG Feng-rui2,LIU Zhi-qiang2,LIU Shu-ying2
(1. Changchun University of Traditional Chinese Medicine,Changchun 130117,China;2. Changchun Institute of Applied Chemistry,
Chinese Academy of Sciences,Changchun 130022,China)
Abstract Objective:To analyze the three diester-alkaloids content in the decoctions before and after Radix aconiti lateralis
preparata combined with Rhizoma pinelliae,Fructus trichosanthis,Bulbus fritillariae,Radix ampelopsis,Rhizoma bletillae,respectively.
Methods:HPLC analysis was performed on a Agilent Extend C18 column,eluted with a mobile phase consisted of acetonitrile / methanol
-35 mmol /L ammonium acetate and gradient elution,with a flow rate of 0. 6 mL /min and the detection wavelength of 235 nm. Results:
The contents of three diester-alkaloids in the co-decoctions of Radix aconiti laterlis preparata combined with Rhizoma pinelliae,Fructus
trichosanthis,Bulbus fritillariae,Rhizoma bletillae were more than that of single Radix aconiti laterlis preparata decoction,expect the
Bulbus fritillariae cirrhosae,Radix ampelopsis and Rhizoma pinelliae praeparatum. From the result,we can found that the content of
three diester-alkaloids in decoctions was correlated with the decoction pH. Conclusion:The pH of decoction is one of the most impor-
tant factors to relate the three diester-alkaloids content in the decoctions.
Key words Radix Aconiti Lateralis Preparata;Eighteen incompatible medicaments;Diester-diterpenoid alkaloids;HPLC
·1981·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 12 期 2011 年 12 月