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桃枝挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :[收稿日期] 2000-00-00
[第一作者] 郝俊杰,贵阳中医学院在读硕士研究生,主要从事
中药及民族药的品种品质与资源开发的研究
[通讯作者] * 王祥培,副教授,博士,主要从事中药及民族药
的 品 种 品 质 与 资 源 开 发 的 研 究,Tel:
13809494182,E-mail:wxp0123@ 126. com
桃枝挥发油化学成分的 GC-MS分析
郝俊杰,王祥培 * ,李雨生,李欣灿,吴林菁,韦德林
(贵阳中医学院,贵阳 550002)
[摘要] 目的:分析比较桃和山桃新鲜和干燥枝条挥发油的化学成分,为桃枝的开发利用提供一定实验依据。方法:水蒸
气蒸馏法提取桃和山桃新鲜和干燥枝条中的挥发油,气相色谱-质谱联用法分析和鉴定化学成分,归一化法测定各组分的相对
百分含量。结果:从山桃新鲜和干燥枝条中分别鉴定出 45 个和 43 个化学成分,从桃新鲜和干燥枝条中分别鉴定出 19 个和 29
个化学成分。结论:山桃新鲜枝条、桃干燥和新鲜枝条的主要成分都是苯甲醛,山桃干燥枝条中十六烷酸含量最大,其他化学
成分的含量存在差异。
[关键词] 桃枝;挥发油;气相色谱-质谱联用
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] B [文章编号] 1005-9903(2010)16-0045-04
Study on Chemical Components of Essential Oil in Peach Juvenile
Branchlet by Gas Chromatography-Mass Spectrometry
HAO Jun-jie,WANG Xiang-pei* ,LI Yu-sheng,LI Xin-can,WU Lin-jing,WEI De-lin
(Guiyang College of Traditional Chinese Medicine,Guiyang 550002,China)
[Abstract] Objective:To analyze and compare the chemical constituents of the volatile oil from fresh and
dried peach juvenile branchlet. Method:The volatile oil was extracted by steam distillation and analyzed by GC-MS.
The relative content of each constituent was calculated by normalization. Result:Fourty five and 43 components were
separated and identified respectively from fresh and dried branch of Prunus persica. 19 and 29 components were
separated and identified respectively from fresh and dried branch of Prunus davidiana. Conclusion:The main
components of fresh branch of P. persica and fresh and dried branch of Prunus davidiana were benzaldehyde. The
main component of dried branch of P. persica was palmitic acid. The relative contents of other chemical constituents
were different
[Key words] peach juvenile branchlet;essential oil;GC-MS
桃枝为蔷薇科植物桃 Prunus persica(L.)Batsch
的干燥枝条,具有活血通络,解毒杀虫的功效,用于
心腹疼痛,风湿痹痛,腰痛,跌扑损伤,疮癣等[1]。但
2003 年版《贵州省中药材、民族药材质量标准》将桃
P. persica 或山桃 P. davidiana 的新鲜或干燥枝条均
作为桃枝药材来源[2]。国家药典标准与地方标准在
桃枝品种使用上存在一定的差别。山桃与桃的枝条
性状近似,功能主治相同[2],但两者的挥发性成分是
否存在差异,目前未见研究报道。为了便于能更好
的利用桃枝药材,本文用 GC-MS 方法对桃与山桃的
干、鲜品枝条的挥发油进行了研究,为桃枝的进一步
研究与开发提供参考。
1 材料
1. 1 药材 桃枝于 2009 年 10 月采集自贵州省天
柱县坌处镇清浪村,经贵阳中医学院王祥培副教授
鉴定为蔷薇科植物桃 P. persica(L.)Batsch 和山桃
P. davidiana (Carr.)Franch.新鲜或干燥的枝条。
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第 16 卷第 16 期
2010 年 11 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16,No. 16
Nov.,2010
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2010.16.025
1. 2 仪器和试剂 HP6890 /5975C GC-MS 联用仪
(美国安捷伦公司),挥发油提取器(符合 2005 年版
《中国药典》一部附录 XD 挥发油测定法的有关标
准)。正己烷、无水硫酸钠均为分析纯。
2 方法
2. 1 挥发油的提取 取桃枝药材 200 g(桃和山桃
的鲜桃枝各 200 g;桃和山桃的干燥枝条为其鲜桃枝
各 200 g 于烘箱 55 ℃低温干燥而成),粉碎,置于挥
发油提取器中,加水适量,浸泡过夜,加入 4 mL 正己
烷,加热提取 6. 5 h,得到有特殊气味淡黄色的油状
液体约 3. 3 mL(含正己烷),经无水硫酸钠干燥作为
供试品。
2. 2 挥发油分析 Zebron ZB-5MSI (0. 25 mm × 30
m,0. 25 μm)弹性石英毛细管柱。柱温 45 ℃(保留
2 min),以 5 ℃·min - 1升温至 300 ℃,保持 8 min;汽
化室温度 250 ℃;载气为高纯氦气(99. 999%);柱前
压 7. 62 psi,载气流量 1. 0 mL·min - 1;进样量 1 L;分
流比 20∶ 1,溶剂延迟时间 3 min。
质谱条件离子源为 EI 源;离子源温度 230 ℃;
四极杆温度 150 ℃;电子能量 70 eV;发射电流 34. 6
μA;倍增器电压 1 052 V;接口温度 280 ℃;质量范
围 20 ~ 450 amu。
按峰面积归一化法进行计算求得各化学成分在
挥发油中的相对含量。通过 HPMSD 化学工作站,结
合 Nist05 标准质谱图库和 wiley275 质谱图库来鉴定
化合物。
3 结果与分析
按上述实验条件进样,分别得到山桃的干、鲜品
枝条与桃的干、鲜品枝条挥发油的总离子图,结果见
图 1 ~ 4。
图 1 山桃干品枝条的离子流
由表 1 可知,山桃鲜品枝条中鉴定出 45 个化合
物,占挥发油相对含量的 99. 219%;山桃干品枝条
中鉴定出 43 个化合物,占挥发油相对含量的
91. 602%;桃干品枝条鉴定出 29 个化合物,占挥发
图 2 山桃鲜品枝条的离子流
图 3 桃干品枝条的离子流
图 4 桃鲜品枝条的离子流
油相对含量的 98. 783%;桃鲜品枝条鉴定出 19 个化
合物,占挥发油相对含量的 99. 915%。其中山桃鲜
品枝条、桃干品和鲜品枝条的主要成分为苯甲醛,山
桃干品枝条的主要成分为十六烷酸。
经分析,山桃鲜品和干品枝条挥发油中化合物
数量相差不大,但种类有明显区别且干燥后主要成
分由苯甲醛变为十六烷酸,桃鲜品枝条在干燥后化
合物数量还有所增加,说明在干燥过程中发生了化
学变化;山桃鲜品和干品枝条挥发油中化合物的数
量明显大于桃鲜品和干品枝条,说明山桃和桃由于
自身品种不同挥发油的组成存在差别。
4 讨论
为避免产地、采集时间以及提取条件等外在因
素对药材挥发油的化学成分的影响[3],本文的桃和
山桃的枝条均同时采集于同一产地,桃和山桃各自
的干鲜品均取自同一植株。同时,在提取 6. 5 h 后,
将药渣再提取 1 h,收集其提取液,用气相色谱-质谱
联用仪进行分析测试,未检出色谱峰,说明本文所提
取 6. 5 h 后,挥发油提取基本完全。
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中国实验方剂学杂志
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Vol. 16,No. 16
Nov.,2010
表 1 山桃枝与桃枝干鲜品挥发油成分对照
No.
tR
/min
化合物 分子式
相对含量 /%
相对分子质量 山桃鲜品枝条 山桃干品枝条 桃鲜品枝条 桃干品枝条
1 4. 52 3-hexanal 3-己酮 C6 H12 O 100 - - 0. 027 -
2 4. 61 2-hexanal 2-己酮 C6 H12 O 100 - - 0. 035 -
3 4. 73 3-hexanone 3-己醇 C6 H14 O 102 - - 0. 037 -
4 4. 84 hexanal 己醛 C6 H12 O 100 0. 628 - 0. 096 0. 545
5 6. 18 (E)-2-hexanal 反-2-己烯醛 C6 H10 O 98 0. 621 - 0. 079 0. 053
6 6. 24 (Z)-3-hexenol 顺-3-己烯醇 C6 H12 O 100 0. 712 - 0. 053 -
7 6. 55 (E)-2-hexzen-1-ol 顺-2-己烯-1-醇 C6 H12 O 100 0. 179 - - -
8 6. 59 1-hexanol 1-己醇 C6 H14 O 102 0. 981 - 0. 142 0. 098
9 7. 20 2-heptanone 2-庚酮 C7 H14 O 114 0. 589 - 0. 035 0. 126
10 7. 51 heptanal 庚醛 C7 H14 O 114 0. 052 - - 0. 055
11 9. 55 benzaldehyde 苯甲醛 C7 H6 O 106 89. 954 3. 071 94. 912 93. 651
12 9. 62 phenetole 苯乙醚 C7 H6 O 122 - - 0. 119 -
13 10. 25 2-pentyl-furan 2-戊基-呋喃 C9 H14 O 138 0. 296 - - 0. 117
14 10. 55 cis-2-(2-pentenyl)furan 顺-2-(2-戊基)呋喃 C9 H12 O 136 0. 149 - - -
15 10. 80 (E,E)-2-4-heptadienal(E,E)-2,4-二烯醛 C7 H10 O 110 - - - 0. 043
16 11. 37 β-phellandrene β-水芹烯 C10 H16 136 0. 024 - - -
17 11. 48 benzyl alcohol 苯甲醇 C7 H8 O 108 - 0. 123 0. 059 -
18 11. 80 hyacinthin 苯乙醛 C8 H8 O 120 0. 060 - - -
19 12. 22 (E)-7-methyl-1,6-dioxaspiro[4. 5]decane
反-7-甲基-1,6-二氧杂螺[4,5]癸烷
C9 H16 O2 156 0. 095 - - -
20 12. 23 γ-Terpinene γ-萜品烯 C10 H16 136 - - - 0. 040
21 12. 63 1-octanol 辛醇 C8 H18 O 130 0. 047 0. 337 - -
22 12. 71 (E)-linalool oxide 反-α,α-5-三甲基-5-乙烯
基四氢化呋喃-2-甲醇
C10 H18 O2 170 0. 064 0. 882 - -
23 13. 18 (Z)-linalool oxide 顺-α,α-5-三甲基-5-乙
烯基四氢化呋喃-2-甲醇
C10 H18 O2 170 0. 090 0. 432 0. 023 0. 053
24 13. 50 L-linalool 3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇 C10 H18 O 154 0. 060 0. 583 - 0. 036
25 13. 63 nonanal 壬醛 C9 H18 O 142 0. 332 2. 069 0. 055 0. 432
26 15. 27 (Z)-2-nonenal 顺-2-壬烯醛 C9 H16 O 140 0. 102 0. 611 - 0. 063
27 15. 52 L-borneol L-龙脑 C10 H18 O 154 - 0. 953 - -
28 15. 53 benzoylacetyl 1-苯基-1,2-丙二酮 C9 H8 O2 148 0. 215 - - -
29 15. 57 caprylic acid 辛酸 C8 H16 O2 144 - 0. 448 - 0. 306
30 15. 61 ethyl benzoate 苯甲酸乙酯 C9 H10 O2 150 0. 040 - - -
31 16. 03 benzoic acid 苯甲酸 C7 H6 O2 122 - - 3. 390 -
32 16. 22 α-terpineol α-萜品醇 C10 H18 O 154 0. 199 - 0. 043
33 16. 45 dodecane C12 H16 O 170 0. 025 - - -
34 16. 60 decanal 癸醛 C10 H20 O 156 0. 021 0. 215 - -
35 16. 84 2,4-nonadienal,(E,E)反,反-2,4-壬二烯醛 C9 H14 O 138 0. 025 - - -
36 17. 01 (E)-carveol 香芹醇 C10 H16 O 152 0. 041 0. 453 - 0. 041
37 17. 99 anisaldehyde 对甲氧基苯甲醛 C8 H8 O2 136 0. 038 0. 371 - 0. 030
38 18. 18 (E)-2-decenal 2-癸烯醛 C10 H18 O 154 0. 066 0. 673 - 0. 083
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中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16,No. 16
Nov.,2010
续表 1
No.
tR
/min
化合物 分子式
相对含量 /%
相对分子质量 山桃鲜品枝条 山桃干品枝条 桃鲜品枝条 桃干品枝条
39 19. 02 thymol 2-异丙基-5-苯甲酚 C10 H14 O 150 0. 042 0. 707 - -
40 19. 29 carvacrol 5-异丙基-2-甲基酚 C10 H14 O 150 0. 261 3. 002 - -
41 19. 43 undecanal 十一碳醛 C11 H22 O 170 0. 033 - - 0. 033
42 19. 64 4-vinyl-2-methoxy-phenol 4-乙烯基-2 甲氧基苯酚 C10 H14 O 150 - 1. 229 - -
43 19. 68 (E,E)-2,4-decadienal 2,4-癸二烯醛 C10 H16 O 152 0. 062 0. 504 - 0. 092
44 20. 80 eugenol 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 C10 H12 O2 164 0. 418 6. 849 0. 039 0. 076
45 21. 99 2,2-dimethylchroman 2,2-二甲基苯并二氢吡喃 C11 H14 O 162 - 0. 464 - -
46 22. 36 α-Bergamotene α-香柑油烯 C15 H24 204 0. 041 - - -
47 24. 13 allo-aromadendrene 别香苷烯 C15 H24 204 0. 030 - - -
48 24. 60
(E,E)-α-Farnesene (E,E)-3,7,11-三甲基
-1,3,6,10-十四烯烷
C15 H24 204 0. 193 - - -
49 24. 62 tridecanal 十三碳醛 C13 H26 O 198 - 1. 131 - 0. 061
50 25. 83 lauric acid 十二碳酸 C12 H24 O2 200 - 0. 378 - -
51 25. 93 d-nerolidol 橙花叔醇 C15 H26 O 222 - 0. 373 - -
52 26. 12 (Z)-3-hexenyl benzoate (Z)-苯甲酸-3-己烯-1-醇 C13 H16 O2 204 0. 030 - - -
53 26. 54 caryophyllene oxide 氧化石竹烯 C15 H24 O 220 - 0. 239 - -
54 26. 73 hexadecane 十六碳烷 C16 H34 226 - 0. 201 - -
55 28. 12 α-cadino α-毕茄醇 C15 H26 O 222 0. 036 0. 690 - -
56 28. 96 heptadecane 十七碳烷 C17 H36 240 - 0. 262 - -
57 29. 28 octadecanal 十八碳醛 C18 H36 O 268 0. 040 0. 360 - 0. 035
58 30. 36 myristic acid 十四碳酸 C14 H28 O2 228 - 0. 536 - -
59 31. 10 octadecane 十八碳烷 C18 H38 254 - 0. 288 - -
60 32. 04 2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl-6,10,14-三甲基-2-十五烷酮
C18 H36 O 268 0. 057 0. 997 - 0. 093
61 32. 32 pentadecanoic acid 十五碳酸 C15 H30 O2 242 - 0. 385 - -
62 32. 74 cyclohexadecane 环-16-烷 C16 H32 224 0. 116 4. 342 - 0. 898
63 33. 13 nonadecane 十九碳烷 C19 H40 268 - 0. 371 - -
64 34. 35 palmitic acid 十六烷酸 C16 H32 O2 256 0. 579 44. 351 0. 451 0. 297
65 37. 56 linoleic acid 亚油酸 C18 H32 O2 280 - 2. 801 - -
66 37. 66 oleic acid 油酸 C18 H34 O2 282 - 2. 497 - -
67 40. 41 tricosane 二十三(碳)烷 C23 H48 324 0. 140 0. 858 0. 051 0. 191
68 43. 63 pentacosane 二十五(碳)烷 C25 H52 352 0. 962 4. 047 0. 247 0. 940
69 46. 61 heptacosane 二十七(碳)烷 C27 H56 380 0. 491 1. 514 0. 065 0. 252
70 48. 48 squalene 三十六(碳)烯 C30 H50 410 - 0. 235 - -
71 49. 38 nonacosane 二十九(碳)烷 C29 H60 408 0. 182 0. 571 - -
桃枝不同品种及其干鲜品挥发油的化学组成及
相对含量存在差异,但它们间的其他类成分及药效
作用是否存在差异,值得进一步研究,才能更合理开
发利用桃枝药材资源。
[参考文献]
[1] 中国药典 .一部[S]. 2010:213.
[2] 贵州省药品监督管理局 .贵州省中药材、民族药材质量
标准[S].贵阳:贵州科技出版社,2003:296.
[3] 袁焱,陈超,鞠海,等 .不同产地野菊花挥发油化学成分
比较研究[J]. 中国实验方剂学杂志,2009,15(11):
31.
[责任编辑 顾雪竹]
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