全 文 ：栀子花挥发油的 GC-MS的指纹图谱
赵喜兰 ,常陆林 ,任丽平 (漯河医学高等专科学校 ,河南漯河 462002)
摘要 [目的 ]建立栀子花挥发油的指纹图谱测定分析方法 ,为栀子花的质量控制提供参考。 [方法]采用标准提取挥发油方法 ,用 GC-
MS联用技术对其进行指纹图谱测定 ,并采用国家药品监督管理局推荐的中药指纹图谱计算软件进行计算 ,建立栀子花挥发油的共有图
谱。 [结果]建立的 GC-MS研究栀子花挥发油指纹图谱的方法有较好的重现性、精密度和稳定性 , RSD均小于 5%,再加上 GC-MS具有
多成分同时定性的优势 ,所建立的栀子花挥发油的 GC-MS指纹图谱为其质量控制基础。 [结论 ]方法准确可靠 , 重复性好 ,可以用于栀
子花挥发油指纹图谱的研究。
关键词 栀子花;挥发油;GC-MS;指纹图谱
中图分类号 R284 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2009)08-03355-02
StudyonFingerprintofVolatileOiloftheFlowerofGardeniabyGC-MS
ZHAOXi-lanetal (LuoheMedicalColege, Luohe, Henan462002)
Abstract [ Objective] ToestablishthemethodoffingerprintanalysisonvolatileoiloftheflowerofgardeniabyGC-MStoprovidereference
forqualitycontrolofgardenia.[ Method] Volatileoilwereobtainedbysteamdistilation, andthechromatographicfingerprintweredetermined
byGC-MS.mutualfingerprintofeightsamplesoftheessentialoiloftheflowerofgardeniawasestablishedbythealikecalculationsoftwareof
ChineseherbfingerprintspectrarecommendedbyNationalMedicineSupervisionAdministration.[ Result] RSDofprecision, repeatabilityand
stabilityislessthan5%.Comparedwithmutualfingerprintoftheessentialoiloftheflowerofgardenia, thecorelationcoeficientofeight
samplesoftheessentialoiloftheflowerofgardeniacanbeusedforqualitycontrolofgardeniaessentialoil.[ Conlusion] Themethodisrelia-
bleandaccurate, whichcanbeusedforqualitycontrolandidentificationofgardeniavolatileoil.
Keywords Theflowerofgardenia;Volatileoil;GC-MS;Fingerprint
作者简介 赵喜兰(1969-),女 ,河南临颖人 ,主管药师 ,从事中药教学
与临床药学工作。
收稿日期 2008-12-29
栀子花为茜草科栀子属香花植物 ,栽培适应性强 ,花白
色 ,香气浓郁 ,是我国著名的八大香花之一。其挥发油可用
于多种香型化妆品 、香皂香精以及高级香水香精。据研究 ,
栀子花挥发油的主要成分为芳樟醇 、茉莉内酯 、金合欢烯 、
β-香叶烯 、苯甲酸甲酯 、罗勒烯等。笔者以河南信阳 、河南
漯河 、江苏淮安 、江苏无锡 、安徽滁州 、安徽淮南 、湖北恩施 、
湖北武汉的样品为基础 ,根据指纹图谱的技术要求 ,采用
GC-MS法建立了栀子花挥发油的指纹图谱 ,并进行了指纹
图谱的比较 ,旨在为栀子花的质量标准及其质量控制提供
依据。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂 岛津 GC-MSQP5000型气相色谱质谱联
用仪;药品原料购自长沙市九芝堂 、河南张仲景大药房 ,均为
当年生产 ,并经干制 ,由河南省中医药研究院鉴定为 Gardenia
jasminoides。
1.2 分析条件 气相色谱条件:色谱柱 DB-1弹性石英毛细
管柱(30 m～ 0.25mm～ 0.25 μm), 4 、5 、10 ℃/min线性升
温 ,出峰采用 15 ～ 20℃/min快速升至 250 ～ 280 ℃,并保持 5
min,接口温度 230 ℃,载气 He,载气流量 1 ml/min,分流比
3∶1,进样量 1 μl。质谱条件:EI离子源 ,电子能量 70 eV,离
子源温度 230 ℃,倍增电压 1.20 kV;扫描范围 m/z:40 ～
600,扫描速率 5 scans/s, GC-MS接口温度 280 ℃。
1.3 挥发油的提取 先将栀子花在 50 ℃恒温干燥 2 h,粉
碎 ,称取 50g的栀子花粗粉 ,根据中华人民共和国药典的挥
发油提取标准方法提取。所得挥发油为浅黄色 ,不同产地挥
发油提取率分别为 0.121%(江苏)、0.112%(河南)、0.123%
(安徽)和 0.231%(湖北)。
2 结果与分析
2.1 精密度试验 取挥发油样品进样分析 ,连续进样 5次 ,
计算 RSD,发现各色谱峰保留时间和单峰面积的 RSD<3%,
表明仪器精密度良好。
2.2 稳定性试验 取挥发油样品进样分析 ,分别在 1、2、3、6、
24h不同时间检测 ,计算特征指标成分群相对含量的 RSD,相
对标准偏差均小于 5%,提示 24h内供试品溶液稳定。
2.3 重现性试验 同一批号的挥发油供试品 5份以上 ,按
照 “2.1”的制备和检测方法进行分析 ,发现各色谱峰保留时
间和单峰面积的 RSD<5%,表明方法的重现性挺好 。
2.4 指纹图谱的建立与分析 栀子花的挥发油的 GC-MS
图谱中 ,共分离出 49个左右的峰 ,经计算机标准图对照 ,结
合人工解析 ,共鉴定 52种 ,其中 10个共有峰构成栀子花指
纹图谱的稳定结构峰 ,确认的成分为:金合欢烯 、芳樟醇 、β-
香叶烯 、苯甲酸甲酯 、茉莉内酯 、罗勒烯 、异戊酸顺-3-己烯酯 、
L-柠檬烯 、惕各酸顺-3-己烯酯 、苯甲酸己酯 。标准指纹图谱
见图 1,共有峰指纹峰面积占 92.14%,其中 3号峰罗勒烯为
最强峰 ,作为内参峰(S),以其相对保留时间和峰面积为 1,
计算各特征峰相对保留时间 、相对峰面积 ,共有特征峰特征
参数见表 1。
图 1 栀子花挥发油 GC-MS指纹图谱
Fig.1 GC-MSfingerprintspectraofgardeniavolatileoil
安徽农业科学 , JournalofAnhuiAgri.Sci.2009, 37(8):3355-3356 责任编辑 王淼 责任校对 陈秀晨
表 1 栀子花挥发油 10个共有峰数据
Table1 10commonpeakdataofgardeniavolatileoil
峰号Peakno. 峰名Peakname
相对保留时间∥minRelativeretentiontime
相对峰面积Relativepeakarea
1 苯甲酸己酯 0.837 0.012～ 0.017
2 茉莉内酯 0.925 0.010～ 0.034
3 罗勒烯 1.000 1.000
4 L-柠檬烯 1.094 0.026～ 0.041
5 苯甲酸甲酯 1.283 0.037～ 0.065
6 金合欢烯 1.358 0.237～ 0.412
7 惕各酸顺-3-己烯酯 1.547 0.134～ 0.271
8 异戊酸顺-3-己烯酯 1.736 0.114～ 0.167
9 β-香叶烯 1.925 0.131～ 0.351
10 芳樟醇 2.189 0.122～ 0.331
2.5 指纹图谱共有峰的比较与分析 指纹图谱的评价指标
是供试品指纹图谱与该品种对照用指纹图谱共有模式及供
试品之间指纹图谱的相似性。采用国家药品监督管理局推
荐的 “中药指纹图谱计算机辅助相似度计算软件 ”对测定结
果进行计算 [ 1, 3] ,得到不同产地栀子花挥发性成分的共有指
纹图谱 ,见图 2。对照共有指纹图谱 , 8个产地的相似性分析
结果见表 2。
图 2 指纹图谱共有峰的比较
Fig.2 Similarityanalysisof8batchesofgardeniavolatileoil
3 结论与讨论
(1)研究结果表明 ,在 GC-MS色谱条件中 ,升温程序 、电
离电压 、柱前压与流速等因素对组分的分离效果影响明显 ,
进样口温度以及离子源温度影响较小。尤其是升温程序 ,研
究表明 GC-MS升温程序应在多批次样品考察的基础上确定
下来。在全部 8个样品中均含有上述 10个峰 ,其余 40 ～ 49
个峰成分因含量小或难以鉴定 ,笔者认为没有必要入选指纹
特征主要成分或特征性成分 ,突出主要的 “地貌 ”,达到鉴别
的目的即可。栀子花挥发油已知的成分达 50余种 ,但其中
相对含量较大成分的数目并不多 ,主要包括有金合欢烯 、芳
樟醇 、 β-香叶烯 、苯甲酸甲酯 、茉莉内酯 、罗勒烯 、金合欢烯 、
L-柠檬烯 、惕各酸顺-3-己烯酯 、异戊酸顺-3-己烯酯。该研究
结果与以往报道数据基本相符 ,提示栀子花挥发油的主要成
分稳定性强 ,具备指纹图谱阐述的可行性 ,拟进一步针对不
同产地 、固定产地不同采收时节进行深入分析 ,最终确定挥
发油指纹图谱的主要特征成分群及其相对含量 ,客观评价栀
子花的内在质量 。
表 2 8个批次栀子花挥发油的相似性分析结果
Table2 Similarityanalysisof8batchesofgardeniavolatileoil
样品编号Sampleno.
相关系数 Relativecoeficient
中位数Median 均值Meanvalue
相合系数 Coincidencecoeficient
中位数Median 均值Meanvalue
1 0.932 1 0.921 4 0.926 7 0.934 4
2 0.978 4 0.978 4 0.989 1 0.985 4
3 0.984 1 0.982 1 0.984 7 0.982 1
4 0.983 4 0.975 7 0.986 7 0.978 9
5 0.987 4 0.974 1 0.951 2 0.987 1
6 0.987 4 0.974 1 0.982 1 0.972 8
7 0.941 2 0.973 6 0.938 7 0.979 8
8 0.989 3 0.998 3 0.998 1 0.998 6
(2)中药挥发油组分较多 ,几十以至上百 ,而以为数不多
的相对含量较大的主要特征性成分作为评价指标考察色谱
条件的精密度 、稳定性 、重现性 ,是实际可行的选择。由于
GC-MS常选用石英毛细管色谱柱 ,在升温程序确定后 ,挥发
油各组分保留时间的相对标准偏差均很小 ,因此组分的相对
含量成为更确切的评价指标 [ 2] 。GC-MS指纹图谱比色谱指
纹图谱多了定量 、定性的信息 ,可以鉴定出色谱峰相应的化
学成分 ,克服当前中药质量控制的缺陷 ,全面反映栀子花挥
发油的成分和含量 ,从指纹图谱及化学组成可以鉴别栀子花
的好坏 ,为栀子花实现安全 、有效 、稳定 、可控奠定基础 ,推动
中药现代化的发展。
参考文献
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是具有不少优势的。
(5)玫瑰鲜花在采摘后使用乙醇浸提 ,这样既能保持鲜
花的主要香气成分不损失 ,同时由于超临界萃取是一个封闭
过程 ,可回收大量浓度 95%以上的乙醇 ,减少了浪费 ,达到环
保和节约的目的。
参考文献
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3356 安徽农业科学 2009年