全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
J o ur n aloC fh in aP h ar m e ae uti e al Un i v er s i r y15 9 9; 25 ( 6)
:
26 3~ 26 76 2 3
空心览化学成分的研究
何立文 孟正木,
(中国药科大学药物化学研究室 ; ’ 天然药物化学教研室 , 南京 2 1 00 09)
摘 要 从 览科植物空心觅的全 草中分离并鉴 定了九个化合物 : 空心览酸 ( I ) 、 齐墩果酸
( 一 ) 、 ( 2 2君 , 2 0习 , 2 4刀卜 s a 一 s a 一桥 二氧 一 麦角出烷 一 6 , 2 2 一二 烯 一 3刀一 醇 ( 口 ) 、 a 一菠 街醇 ( N ) 、 刀一谷 幽醇
( v )
、 胡萝 卜贰 ( 讥 ) 、 2` , 5 一二 经基 一 6 , 7 一亚 甲二 氧基 异黄酮 ( 姗 ) 、 2 . 5 一 丁二内酞胺 ( 姗 ) 和 丁二 酸
( 仪 ) 。 其中空心览酸为新化合物 , 化合物 . 、 讥 、 \1 、 姗 和 以 为从莲子草属植物中首次分得 。
关键词 空心览 ; 空心觅酸 ; 览科
空 心 觅 (朋 , n a n r肠 a 砂咖 , 。如协s ( M a r t )
o r i s e b
.
)为觅科侧刀“ 甲 a n t枷翔 e )莲子草属植物 ,
主要分布于江苏 、 浙江 、 江西 、 湖南和湖北等
省 。 具有清热 、 凉血 、 利尿 、 解毒等功效 l1[ 。 空
心觅的化学成分已有研究报道〔 2 ` 〕。 为了寻找
其抗病毒的有效成分 , 我们对空心觅的全草
进行 了系统的分离 ,共分离出十种成分 ,经鉴
定为空心览酸 ( P h i l o x e r o ie a e i d , I ) 、 齐墩果
酸 ( I ) 、 ( 2 2 E , 2 0 5 , 2 4尺卜 s a 一 s a 一桥二氧 一麦角
幽烷 一 6 , 2 一二烯 一 3件醇 ( m ) 、 a 一菠 幽醇 ( VI ) 、
卜谷 幽醇 ( v ) 、 胡萝 卜贰 ( 切 ) 、 21 , 5一二轻基 -
6
,
7
一亚 甲二氧基异黄酮 ( vI ) 、 2 , 5一丁二内酞
胺 ( 姐 )和丁 二酸 ( xI ) 。 其中 I 为新化合物 ,
。 、 u 、 vI 、 讯 、 xI 为首次从该属植物中得到 。
另一白色粉末 ( v )经理化 、 IR 、 E IM S 分析 , 鉴
定为二十六酸 、 二十八酸 、 三十酸 、 三十二酸
的混合物 。
化合物 I 为 白色粉末 ,熔点 26 4一 26 5 C 。
浓硫酸 一醋配反应呈阳性 , 示化合物 I 可能为
三菇类 。 红外光谱 A 区 13 92 一 1 3 5 5 c m 一 ’有 2
个 吸收峰 13 8 0 e m 一 ’ 、 13 6 0 e m 一 ’ ; B 区 1 3 3 0 -
1 2 45 e m 一 ` 有 3 个 吸 收 峰 13 2 0 c m 一 ’ 、 一3 0 0
e m 一 ’
、
1 2 5 0 e m 一 ’ ; 碳谱 中烯 碳 信号 己12 2 . 6
( d )
,
1 41
.
b ( s )均显示该化合物为一齐墩果烷
型三菇仁5 1 。 快原子轰击质谱示分子量为 50 2 。
D E rP 谱示 有 6 个 甲基 , 9 个亚 甲基 , 6 个次
甲基 , 其 中两个次 甲基 6 7 6 . 6 , 63 . 0 处 的信
号 ,说明该化合物含二个轻基取代 , 另示有 6
个脂肪季碳 , 1 个烯季碳 , 2 个梭基碳基 ,从而
得到与分子量相符合的分子式 C 3 。 H 。。 0 。 。 与
o l
e a n 一 12
一 e n e 一 2 8
,
2 9
一
d i o iC a e id
,
3陇 0 1 ( 祖 ) 的
,’
C N M R谱相 比较 ( 见表 l笋6 , ,仅见 e 一 2 1 和 e -
2 2 的化学位移值有较大的差别 , 其余基本相
同 ,推测 c 一 28 和 c 一 29 位上有梭基取代 , c 一 3
位上有 卜 o H 取代 。 氢谱中 62 . 9 8 ( I H , d d , J =
9
.
0
,
6
.
OH z ) 处的信号 , 说明该位 有轻 基取
代 , 质子为直立式 a 键 , 则轻基为 2 a 或 2 1日
构型 。 齐墩果酸 甲醋 ( 姗 ) [ , ]与 o le a n 一 1 2一 e n e -
2 8
,
2 9
一
d io ie a e id
,
3刀一 0 1 ( 双 ) [ 6 ] 、 o l e a n 一 12一 e n e -
2 8
一 o i e a e id
,
3刀, 2 2 a 一 d io l ( 姗 ) 仁8 ] 、 o l e a n 一 12一 e n e -
2 8
一 o a t e , 3 13
,
2 1件一 d io l ( 刀 V ) [ 9〕的 D 环 ’ 3 e N M R
谱相比较 (见表 2 ) 。 通过 比较表 中数据可得
出如下结论 : ( l ) 2 9一 e o o H 取代对 本类化合
物 呱的 D 环无影响 ; ( 2 ) 2 2 a 一 o H ( x l )取代对
本类化合物 X n )的 D 环影响很大 , 尤其是 c -
1 6
、
e
一
1 7
、
e
一
1 8 ; ( 3 ) 2 1 日一 。 日 ( x皿 ) 取代对本
类化 合物 ( x n ) 的 D 环 影响很 小 ; ( 4 ) 2 1 件
o H 或 2 a 一 o H 取代的未知构型化合物 , 与化
合物 x 皿 、 vxI 的 。 环 ` 3 C N M R 谱比较 , 可判断
其构型 。
收稿 日期 19 95 一 09 一 13 国家 医药管理局资助项目
2 6 4 中 国 药 科 大 学 学 报 2 6卷
由 2 2a一。 日 或 Z r卜 o H取代后 C一 1 7化学
位移约大于 4 8,推测化合物 l 的 649 . 0 为 C -
一7 信号 , 64 3 . 3 为 c 一 2 0 信号 。 化合物 l 的 D
环 ” c N M R 谱与化合物 删 基 本一致 ( 见表
2 )
,证 明取代轻基构型为 2 1日,所 以推断化合
物 l 的结构为 3日, 21 压二轻基 一齐墩果烷 一 1 2 -
爆 2 5 , 2 9一二 梭 酸 ( 3刀, 2 1声一 d i h y d r o x y 一 o le a n -
1 2
一 e n e 一 2 8
,
2 9
一
d i o ic a e id
,
l )
, 定名为空心觅酸
( P h il o x e r o i e a e i d
,
l )
。
T a b 2
.
6 v a l u o e o m 呷 r i s o n o f D r i n g o f e o m Po u n d s 刀 ,
X l , 理 , )别 a n d l
C 犯 X l 》J :VQ I
1 3 14 4
.
4 5 14 3
.
4
5 1 4 4
.
2 1 5 14 2
.
7 5 14 1
.
65
1 4 4 2
.
6 5 4 1
.
6 5 4 2
.
0 95 4 1
.
3 5 40
.
3 5
1 5 2 8
.
4 t 2 7
.
7 t 2 7
.
6 9 t 2 7
.
3 t 2 7
.
s t
1 6 2 3
.
g t 2 3
.
4 t 16
.
9 0 t 2 4
.
o t 2 5
.
Zt
1 7 4 6
.
7 5 4 6
.
6 5 5 3
.
0 8 5 4 7
.
95 4 9
.
05
1 8 4 1
.
l d 4 1
.
3d 4 3
.
5 2d 4 0
.
6 d 4 1
.
5d
1 i n Py r i d i n e
一
d s , X I i n C I) C I 3
.
15
.
I M H z ;
粗 i n Py r i d i n e 一 d s , 10 0 M H z ; 删 i n C IX :】3 , 2 0 . IM H z
i n D M SO
一 d ` , 7 5 M H z
C 〔洲〕 H
H 0
C 《洲〕 H
H 0
化合物
刀
R 一 O H
其它化合物 经光谱分析和理化性质分析 ,分
别鉴定 为齐 墩 果酸 ( l ) 、 ( 2 2君 , 2 0 5 , 2 4 R ) -
s a
,
s a
一桥二氧 一麦角街烷 一 6 , 2 2一 二 烯 一 3卜 醇
( l )
、 a 一菠 当醇 ( 份 ) 、 岁一谷 幽醇 ( V ) 、 胡萝 卜
贰 ( 讥 ) 、 2 , , 5一二轻基 一 6 , 7一亚甲二氧基异黄酮
( 皿 ) 、 2 , 5一丁二内酞胺 (顶 ) 、 丁二酸 ( XI ) 。
X I
R ~ H
0 H
0 H
(卫〕H C C洲叉二H 3
H O H O
汪 》别
T a b 1
.
6 v a l u es e o m P a r is o n o f e o m op
u n d s 1 a n d 习
e l 习 } e 玉 粗
sdtI35o4t扣如
勺J,d6口UJ马ōb,J乃únU,i乃白马d自今乃一,`q
1 3 8
.
l t
2 2 6
.
8 [
3 7 6
.
6d
4 3 8
.
65
5 5 4
.
6 d
6 17
.
g t
7 32
,
3 t
8 4 0
.
05
9 4 6
.
l d
10 3 9
,
8 5
11 22
.
s t
12 1 2 2
.
6d
13 1 4 工. 6 5
14 4 0
.
35
15 2 7
.
5-
39
.
0 3 t
28
.
1 4 t
7 8
.
17d
3 9
.
4 1 5
5 5
.
8 8d
18 8 5 t
3 3
.
3 4 r
3 9
.
8 7 5
4 8
.
1 6d
3 7
.
4 7 5
2 3
.
g l t
12 3
.
2 8d
1 4 4
.
3 6 5
4 2
.
6 05
2 8
.
3 6 t
1 6 2 5
.
Z t
17 49
. 仇
18 4 1
19 3 9
2 4 1 5
2 5 1 5
2 6 16
.
7q
如2582 7 2 6
::;
19
.
3 q
2 3
.
g l r
4 6
.
7 0 5
4 1
.
1 8d
4 1
.
l l t
4 2
.
27 5
2 9
.
3 6 t
3 2
.
4 3 t
2 8
.
7 9 q
1 6
.
5 4 q
1 5
.
5 9 q
1 7
.
49 q
2 6
.
12 q
17 9
.
9 0 5
18 0
.
9 5
5
2 0
.
0 7q
实验部分
熔点用 P H M K / 79 型显微熔 点仪测定 ,
温度未 校 正 ; 红 外 光谱 用 P E R KI N 一 E LM E R
98 3 型红外分 光光度仪 ;质谱用 J E o L JM s D
3 0 0
,
z A B
一
H S 型 质 谱仪 ; ’ H N M R 和 ” C N M R
谱用于 J N M 一 G Y 4 0 0 , B r u k e r A M 一 3 0 0 测定 ,
T M S 作内标 。 实验用植物材料采 自南京郊外
燕子矶 , 由本校生药学教研室马季元等进行
原植物鉴定 。
提取分离
空心觅新鲜全草 60 ks , 切碎 , 用工业酒
精回流提取 ,减 压回收乙醇 , 浸膏以硅藻土拌
样 , 装入索氏提取器 , 以石油醚 、 乙酸乙酷 、 乙
醇依次提取 , 减压回收乙酸 乙醋得浸膏 60 9 ,
以石油醚 ( 6 0 一 9 0 C 卜 乙 酸乙醋为洗脱 剂 , 经
多次硅胶柱层析分离得化合物 l ( 15 m g) , I
( 6 0 m g )
, 口 ( 3 0 m g ) , VI ( 4 0 m g ) , V ( 2 9 ) ,
讥 ( 5 0 m g ) , VI ( 2 0 m g ) , 珊 ( 4 0 m g ) , 仄 ( 3 0
m g )
.
结构鉴究
化合物 I , 白色粉末 (甲醇 ) , m p . 2 6 4 一 2 6 5 C ; I R U
3 4 4 0 ( O H )
,
2 9 2 0
,
1 7 0 0 ( C ~ 0 )
,
1 4 4 0
,
1 3 8 0
,
1 2 20
,
1 0 8 0
,
10 2 0
,
1 0 0 0
,
7 6 0 e m 一 ’ ; ’ H N M R ( 3 00
.
M H
z ,
Q以O口六U乃`qó,d
i n D M S O
一
d 6
,
7 5 M H
z ; 沁 i n Py r id i n e 一 d s , 1 0 0M H z
5期 何立文等 :空心觅化学成分的研究 2 6 5
D M S O
一
d s ) 6
:
0
.
6 8
,
0
.
7 3
,
0
.
8 5
,
0
.
9 0
,
1
.
1 5
,
1
.
1 6 ( 6
丫 C H 3 , ea e h s ) , 2 . 9 0 ( I H , d d , J = 1 2 , 6 H z , H 一 5 ) ,
2
.
9 8 ( I H
,
d d
,
J = 9
,
6 H z
,
H
一
2 1 )
,
4
.
1 0 ( I H
,
d d
,
J
= 1 0
,
5 H z
,
H
一
3 )
,
5
.
2 6 ( I H
, t , J = 6 H
z , H
一
1 2 ) ;
’ 3
e N M R ( 7 5
.
0 M H z
,
D M s o
一
d ` ) 6
: 见 表 l ; E IM s 二 / :
( r e l
.
i n t ) 4 5 4 [ M
一
H : o 〕 ( 2 9 ) , 2 7 6 ( 一0 0 ) , 2 3 一( 6 2 ) ,
2 0 7 ( 3 7 )
,
1 9 0 ( 4 0 )
,
1 8 5 ( 7 1 )
,
9 5 ( 3 0 )
,
9 3 ( 3 1 )
,
8 1
( 4 7 )
,
6 9 ( 3 5 )
,
5 5 ( 4 3 )
,
4 3 ( 4 4 )
,
4 1 ( 4 5 ) ; F A B M S
二了: ( r e l. in t ) 5 0 3 [ M + H ] ( 0 . 7 ) , 4 2 9 ( 2 3 . 5 ) , 3 9 1
( 1 6
.
9 )
,
2 1 7 ( 2 6
.
0 )
,
1 4 7 ( 8 5
.
0 )
,
9 1 ( 1 0 0
.
0 )
。
化合物 . , 白色针 晶 (石 油醚 一氯仿 ) , m p . 3 0 8 -
3 1 O C ; I R u 3 4 2 0 ( O H )
,
2 9 2 0
,
16 8 0 ( C = 0 )
,
1 4 6 0
,
1 3 8 0
,
1 3 6 0
,
1 2 6 0
,
1 0 2 0
,
7 6 0 e m 一 ` ; ’ H N M R ( 3 0 0
.
OM H z
,
C IX 二13 ) 6 : 0 . 7 2 , 0 . 7 5 , 0 . 8 8 , 0 . 8 9 , 0 . 9 0 , 0 .
9 6
,
1
.
1 1 ( 7 X C H 3
,
ea
e h s )
,
2
.
7 9 ( I H
,
d d
,
J = 9
,
6 H z
,
H
一
5 )
,
3
.
2 0 ( I H
,
d d
,
J = 1 0
.
2 9
,
5
.
1 4H z
,
H
-
3 )
,
5
.
2 5 ( I H
,
b r
.
t , J = 3
.
5 1 H z
,
H
一
12 )
; ’ 3 C N M R
( 7 5
.
OM H z
,
e L K二13 ) 6 : 见表 3 ; E IM S 。 / : ( r e l . in t ) 4 5 6
[ M
十
] ( 0
.
1 6 )
,
2 4 8 ( 1 0 0 )
,
2 0 7 ( 2 2 )
,
2 0 3 ( 8 3 )
,
1 3 3
( 1 9 )
,
6 9 ( 2 1 )
,
5 5 ( 1 9 )
,
4 1 ( 19 )
。
I 的 N M R 、 M S 谱与
齐墩果酸 N M R 、 M s 谱〔, ]一致 。
化合物 一 , 白色针晶 (石油醚 ) , m p . 1 7 6 一 1 7 8 C ;
IR u 3 4 0 0 ( O H )
,
2 9 6 0
,
2 8 6 0
,
1 6 4 0 ( C H = C H )
,
1 4 6 0
,
1 3 8 0
,
1 0 4 0
,
9 6 0 e m 一 ’ ; ’ H N M R ( 3 0 0
.
OM H z
,
C D C 13 ) 6
:
0
.
7 9 ( 3 H
, s , H
一
1 8 )
,
0
.
8 5 ( 3 H
, s , H
一
1 9 )
,
0
.
7 8 ( 3 H
,
d
,
J = 3
.
6 H z )
,
0
.
8 1 ( 3H
,
d
,
J = 4
.
S H z )
,
0
.
8 9 ( 3 H
,
d
,
J = g H
z
)
,
0
.
9 7 ( 3 H
,
d
,
J = 6 H
z
)
,
3
.
9 4
( I H
,
m
,
H
一
3 )
,
5
.
1 1 ( I H
,
d d
,
J = 1 5
,
8
.
1 H z
,
H
一
2 2
o r H
一
2 3 )
,
5
.
2 1 ( I H
,
d d
,
J = 1 5
,
6 H z
,
H
一
2 3 o r H
-
2 2 )
,
6
.
2 2 ( I H
,
d
,
J = g H z
,
H
一
6 o r H
一
7 )
,
6
.
4 8 ( I H
,
d
, J = g H z
.
H 一 7 o r H
一
6 ) ; I 3C N M R ( 7 5
.
OM H z
,
C〔城二13 )
6
: 见表 3 ; E xM S 。 / : ( r e一 i n t ) 4 2 8 仁M + 〕 ( 3 ) , 3 9 6
( 3 5 )
,
2 5 1 ( 2 1 )
,
1 0 9 ( 2 0 )
,
1 0 7 ( 2 2 )
,
9 5 ( 2 5 )
,
9 3
( 2 3 )
,
8 3 ( 3 1 )
,
8 1 ( 4 6 )
,
6 9 ( 10 0 )
,
6 7 ( 2 5 )
,
5 7 ( 2 5 )
,
5 5 ( 7 5 )
, 月3 ( 3 6 ) 。 ’ 日N M R 、 M S 谱与文献〔`。 · “ 〕一致 , 确
定为 ( 2 2 E , 生。 , , 24 )R 一 s a , s a 一桥二 氧 一麦角出烷 一 6 ,
2 2
一二烯 一 3声一醇 。
化合物 w , 白色 片晶 ( 石油醚 一乙酸 乙酷 ) , m .P
16 0
一
1 6 2 C
; I R t 3 4 0 0 ( O H )
,
2 9 6 0
,
2 8 6 0
,
16 6 0 ( C H
= C )
,
1 6 2 0 ( C H = C H )
,
1 4 4 0
,
13 8 0
,
1 0 4 0
,
9 6 0
e m 一 ` ; ’ H N M R ( 4 00
.
OM H z
,
C D C 1
3
) 6
:
0
.
5 5
,
0
.
8 0 ( 2 又
C H
3 ,
2 又 S , H 一 1 8 , H 一 1 9 ) , 0 . 8 0 ( 3H , d , J = 2 . S H z ,
H 一 2 7 )
,
0
.
8 0 ( 3 H
, r , J = 2
.
S H z
,
H
一
2 9八 0 . 8 5 ( 3 H , d ,
J = 6
.
6 H z
3
.
5 9 ( ] H
,
,
H
一
2 6 )
,
0 2 ( 3 H
,
d
,
J = 6
.
6H z
,
H
一
2 1 )
m
,
H
一
3 )
,
5
.
0 2 ( I H
,
d d
,
J = 1 5
,
g H z
7 )
,
5
.
1 6 ( ZH
, d d
,
J = 1 5
,
g H z
,
H
一
2 2
,
H
一
2 3 )
;
,
H
-
1 3C N
M R ( 10 0
.
0 M H z
,
e EK : 13 ) 6
: 见表 3 ; E IM S m / : ( r e一
in t ) J 1 2 [M
十」( 4 8 ) , 2 7 3 ( 3 8 ) , 2 7 1 ( 1 0 0 ) , 1 4 7 ( 3 7 ) ,
10 5 ( 4 1 )
,
9 5 ( 4 6 )
,
8 3 ( 7 1 )
,
8 1 ( 8 5 )
,
6 9 ( 5 5 )
,
5 5
( 8 7 )
,
4 3 ( 4 3 )
。
I R
、
N M R 谱与文献 〔`2 ]一致 ,确定为 a-
菠出醇 。
T a b 3
. 1 3 C N M R s pe e t r a l d a at
o f e o m po u n d s 1
.
1 , VI
C 1 t w
}:;
`
3 4
.
6 8 t
3 0
.
0 8 t
6 6
.
4 2d
3 6
.
9 0 t
7 9
.
4 0
5
13 0
.
7 1d
13 5
.
17d
8 2
.
1 45
5 1
.
0 8 d
4 4
.
5 45
2 0
.
6 0t
3 9
.
3 2 t
4 3
.
6 05
5 1
.
6 6d
2 3
.
3 7 t
2 8
.
6 0 t
5 6
.
1 9d
12
.
8 4 q
18
.
15q
3 9
.
6 8d
2 0
.
8 5q
1 3 5
.
3 9d
1 3 2
.
2 9d
4 2
.
7 5d
3 3
.
0 4d
19
.
6 lq
19
.
g l q
17
.
5 3q
37
.
17 t
3 ]
.
5 1 t
7 1
.
0 6d
3 8
.
0 3 r
4 0
.
2 d9
2 9
.
6 5 t
1 17
.
4 7d
1 3 9
.
5 7 5
4 9
.
4 8d
3 4
.
2 45
2 1
.
5 6 t
3 9
.
5 9t
4 3
.
3 05
5 5
.
0 6d
2 3
.
0 3 t
2 7
.
9 7 t
5 5
.
9 3d
1 1
.
8 5q
1 3
.
0 4q
4 0
.
8 (〕」`
2 1
.
3 7q
1 3 8
.
1 5d
1 2 9
.
4 7d
5 1
.
2 6d
3 1
.
8 8d
2 1
.
0 6q
1 9
.
0 0q
2 5
.
3 9 t
12
.
2 3 q
htZod7534615gd6656s杠o反扣匆如内了7Qé八月匕JaD乃`OrJ叮,qéOJ月了几占亡JI勺,q曰心`11勺`,口月气曰二nt了OQ甘
71OJǎbzùnU,do。`ùraló,`O乙9`
J
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lq如s5扣17.25183.3
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1 M ea
s u r e d a t 7 5 M H
z ; 1 M
e a s u r
ed
a r 7 5M H
z , 6 C
一
s a n d C
8
, 乃 C 一 6 a n d C 7 e a n be e x e h a n g ed ; W M e a s u r ed a t 10 0 M H z
化合物 v , 白色 针 .拮 (丙 酮 ) , m p . 1 3 5 一 1 3 9 C ; 红
外光谱与 跨谷 街醇图谱完全一致 , 硅胶薄层析 R , 与
刀一谷 出醉 R , 值相同 。
化合 物 讥 , 白色粉 末 (氯 仿 一 甲醇 ) , m p . 3 0 0-
3 02 C
;硅胶薄层层析 R ,值与胡萝 卜贰 R , 值相同 ;红
外光谱与胡萝 卜贰图谱一致 。
化合物 \1 , 淡黄 色 片晶 (石 油 醚 一 乙 酸乙 酷 ) ,
m P
.
2 3 8
一
2 3 9 C ; I R u 3 3 6 0 ( O H )
,
2 9 2 0
,
16 7 0 ( C =
O )
,
16 2 0
,
1 5 0 0 ( A
r )
,
1 4 6 0
,
1 2 8 0
,
1 15 0
,
1 1 0 0
,
10 4 0
,
10 2 0
,
9 2 0 e m 一 ’ ; ’ H N M R ( 3 0 0
.
OM H z
,
DM S O
-
26 6中 国 药 科 大 学 学 报 26卷
d。 )6
:
6
.
20 (Z H
, s , CK二H : O 一 ) , 6 . 8 5 ( I H , t , J = 7 .
4 I H z
,
H
一
5
,
)
,
6
.
9 1 ( I H
,
d
,
J = 6
.
8 ] H z
,
H
一
3
r
)
,
6
.
9 2
( I H
, s , H
一
8 )
,
7
.
2 0 ( I H
,
d
,
J 一 7 . 8 3 H z , H 一 6 , ) , 7 . 2 2
( I H
, r , J = 9
.
3 0H z
,
H
一
4
`
)
,
8
.
3 5 ( I H
, s , H
一
2 )
,
9
.
5 0
( IH
, s , 2
, 一
O H )
,
1 2
.
9 0 ( I H
, s , 5
一
O H ) ; ” C N M R ( 7 5 .
OM H z
,
C D S O
一
d
。
) 6
:
1 5 5
.
9 ( C
一
2 )
,
12 0
.
5 ( C
一
3 )
,
18 0
.
8
( C
一
4 )
,
1 5 5
.
5 ( C
一
5 )
,
1 4 1
.
4 ( C
一
6 )
,
1 5 3
.
2 ( C
一
7 )
,
8 9
.
6 ( C
一
8 )
,
1 5 5
.
4 ( C
一
9 )
,
1 0 7
.
5 ( C
一
1 0 )
,
1 0 2
.
8 (
-
(X :H : 0
一
)
,
1 17
.
6 ( C
一
l
’
)
,
1 5 4
.
0 ( C
一
2
`
)
,
1 1 5
.
5 ( C
-
3
`
)
,
1 3 1
.
7 ( C
一
4
,
)
,
1 1 8
.
9 ( C
一
5
`
)
,
1 2 9
.
6 ( C
一
6
,
)
;
E IM S 二 / : ( r e一 s n t ) 2 9 8仁M + 〕 ( 4 9 ) , 1 8 0 ( 1 0 0 ) 。 IR 、
N M R
、
M s 谱与文献 [ ’ ” ]一致 , 确定为 2 , , 5 一二经基 一 6 ,
7
一亚甲二氧基异黄酮 。
化合物 谊 , 白色针晶 (石 油醚 一乙酸乙酷 ) , m .P
1 2 6
一
12 7 C ; I R u 3 1 6 0 ( N H )
,
3 0 8 0
,
1 7 6 0
,
1 7 0 0 ( C =
0 )
,
1 3 6 0
,
1 3 00
,
1 2 0 0
,
1 0 00
,
9 3 0
,
8 5 0
,
8 2 0
,
64 0
e m 一 ’ ; ’ H N M R ( 3 0 0
.
OM H z
,
( C D
3 ) : C O ) 6
:
2
.
6 9 ( 4H
,
s , H
一
3
,
4 )
; ’ 3 C N M R ( 7 5
.
OM H z
,
( C D
3 ) : C O ) 6
:
3 0
.
3 7
(C
一
3
,
4 )
,
1 7 9
.
1 7 ( C
一
2
,
5 ) ; E IM S m /
: ( r e l
.
in t ) 9 9
[ m
+ 〕 ( 6 7 ) , 5 6 ( 1 0 0 ) 。 IR 、 N M R 谱与 2 , 5 一丁二 内酞胺
IR
、
N M R 谱一致 。
化合 物 仪 , 白色 针晶 ( 乙 酸 乙 酷 ) , m p . 1 8 4 -
1 8 5 C
; I R u 3 4 0 0
一
2 4 8 0 ( O H )
,
1 7 0 0 ( C = 0 )
,
1 4 2 0
,
1 3 0 0
,
1 2 0 0
,
1 1 7 0
,
9 1 0
,
8 0 0
,
6 4 0
,
5 8 0
,
5 4 0 ;
, H N M R ( 3 0 0
.
0 M H z
,
D M S O
一
d 。 ) 6 : 2
.
4 2 ( 4 H
, s , H
一
2
,
3 )
,
1 2
.
1 5 ( ZH
,
b r
.
s , H
一
l
,
4 )
; ’ 3 C N M R ( 7 5
.
0 M H z
,
DM
-
5 0
一
d 。 ) 6
:
2 8
.
8 4 ( C
一
2
,
3 )
,
1 7 3
.
6 6 ( C
一
1
,
4 )
; E IM S m /
:
( r e l
.
in t ) 1 19 [ M + H 〕( 3 ) , 1 0 2 ( 5 2 ) , 一0 0 ( 5 3 ) , 7组
( 6 1 )
,
7 3 ( 6 6 )
,
5 6 ( 2 8 )
,
5 5 ( 1 0 0 )
,
4 5 ( 8 9 )
,
4 3 ( 2 7 )
。
I R
、 ’
H N M R 谱与丁二酸 一 I R 、 ’ H N M R 谱一致 。
致 谢 中国 药科大学植物化学教研室王明时教授
和叶 文 才副 教授具休指导新化合物 I 的结构鉴定 , 王
明时教 授 和 吴知 行研 究 员审阅 本 文并提 出 宝贵意
见 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学院 . 中药大辞典 . 上海 : 上海科技出版社 ,
1 9 7 7
,
1 4 7 0
2 A l f red G Z
.
J o h n N S
,
S II v e r s te i n R M
.
A f l a v o n e f创川压n g
s t im
u l a n t i n a l , ias
t o r w e de
. 肖笋邺腼 子` 砚 r梦 , , 19 7 2 , 1 1 : 3 9 3
3 Z h o
u B i n s n a n
,
B l a s k o G
.
C o dr e l l G A
.
A I一e r n a n t h i n , a e -
G l y c谓 y l a t de f la v o n o id f r o m 了彼曰侧 1. 口沁r a 洲吐从酬 . 贻 . 4IP 户卜
e .l , 滚办梦 , 19 8 8 、 2 7 ( 1 1 ) : 3 6 3 3
4 陈敬炳 , 王崇云 . 胡贵贤等 . 螃蟆菊有效成分的研 究 .
中成 药 , 19 8 9 , 11 ( 9 ) : 36
5 刘卫国 , 王明时 . 三菇类的光谱与化学特征 . 南京药学
院学报 , 19 8 5 , 16 ( 4 ) : 69
6 洪化鹅 , 陈刚 忠 , 张宏杰等 . 异 叶梁王茶的三菇成分 .
云南植物研 究 , 19 9 3 , 15 ( 3 ) : 3 1 1
7 T o r i K , S七。 S . S h im a o k a ^ ` 以 . aC r ob n
一
1 3 N M R s阵 c t r a
o f o l e a n
一
12
一
e n e s f u ll s i g n a l as i g
n m e n ts i n e l u d i n g q u a 一e r -
n a r y ca
rob n s i g n a l s a s i助 de b y u s e o f i n d i re e t 1 3c , IH s p i n
e o u P li n邵 . 了e乙r川妇介洲 之走伪 , s , 19 7 4 , 4 8 : 4 2 2 7
8 S h a o C h u n j i e
,
K a sa i R
,
o h伍 n i K 以 己 . aS OP n i n s f r o m
l e a v es o f ` 劝 J即朋工 邵户 , ` 石此 ( T h u n b · ) K o id z . S t r u e t u r se o f
k a l o闪 n a x一 s a op n i n s 比 . Lb a n d CL . C八 , . 才恢” 刀 刀诚 . 19 8 9 ,
3 7 ( 1 2 )
: 3 2 5 1
9 P a t r a A
,
M i t r a ^ K
.
G h os h S 已 袱 . aC rbo n
一
13 N M R S件 e -
t r os e o Py o f so m
e
pe n ta e y e li e t r i t e r pe n o id es
. 价挤二掀 月么.卯叻亡
矛份搜加扭 《泊 , 19 8 1 , 1 5 ( 4 ) : 3 9 9
10 Sh e i k h Y M
, D界 r a s s i C . S t e r o i d s f r o m s OP n g es . 7全￡汽山虹 r闭 ,
19 7 4
,
3 0 ( 2 3
一
2 4 )
: 4 0 9 5
1 1 G u n a t i l a k a A A L
,
G o P ie h a n d Y
,
S e hm i tz F J
,
et a l
.
M i n o r
a n d t r a e e s t e r o l s m a r i n e i n v e r t e b r a t es
.
2 6 lso l a t io n a n d
s t r u e t u r e e l u e i d a t i o n o f n i n e n e w s “ , 8“ 一 e P i d io x y s t e r o l s
f r o m f o u r m a r i n e o r as n i sm s
.
J 价夕 口` , n , 19 8 1 , 4乓( 1 9 ) :
3 8 6 0
12 K
o
j im a H
,
aS
r o N
.
H a ta n o A
, 以 心 . S t e r o l g l u e os id es f r o m
p r u n e , Ia v u las
r i s
. 尸娜晚 ` , 月游甲 , 1 9 9 0 , 2 9 ( 7 ) : 2 3 5 1
1 3 C h i j i H
, A r a k a w a Y
,
U ed
a S
, “ 耐 . 2 ` , 5一 D i h y d r o x y 一 6 , 7 -
m e t h y基e n曰 io x y i s o f l a v o n e f r o m 劝曰 比宜15 o f s u朋 r 加 e t . 矛场犷
沙八 , 搜汉 r梦 , 1 9 8 6 , 2 5 ( l ) : 2 8 1
5 期 何立文等 :空心览化学成分的研究 2 67
S t u d ie s o n C o n s t it u e n t s o f A l t e r n a n t he r a P h i l o x e or i d e s
( M a r t ) G r is e b
.
H e L iw e n
,
M e n g Z h e n g m u
l
iD : ~ of M袱 ic i
翔以 C加刀乙汉勺 , ’ 肠那此刀记刀之of ltP 娜优 !触卯砚 ist 呷 , hC atn P九朴 ,棚昭翻屁衣叉汉 nU ` 2粉 ,拟 y ,
入派花j啊 2 10 0 0 9
A加 t r a e t A n e w r r it e r pe n o i d , Ph i lo x e r o ie a e id ( l ) w a s is o la t e d f r o m A左即 n a n t板犷 a 尹h故此即。硒留 ( M a r t )
G r i s e b
.
a n d id
e n t if i
e d a s 3刀, 2 1岁一 d i h y d r o x y 一 o l e a n 一 12一 e n e 一 2 8 , 2 9一 d i o i e a e i d , in a d d i t i o n t o e i g h t
k n o w n e o m P o u n d s : o l e a n o li e a e id ( n )
,
( 2 2 E
,
2 0 5
,
2 4人 ) 一 s u , s a 一 e p i d io x y 一 e r g o s t a 一 6 , 2 2一 d i e n e 一 3声一 0 1
( l )
, a 一 s P in as t e r o l ( lV )
, 声一 s i t渭 r e r o l ( V ) , d a u e os t e r o l ( Vl ) , 2 ` . 5一 d ih y d r o x y 一 6 , 7一m e t h y l e n e d io x y -
iso f l
a v o n e ( VI )
, s u e e in im id e ( 姐 ) , s u e e i n ie a e i d ( XI ) . T h e oc e u r e n e e o f e o m op u n d s l , VI , Vl , 姐 , XI
i n t h is se
n u s 15 r e po r t e d f o r t h e f i r s t t im e
.
K e y w o r ds A仪即 n a n t妙 a 砷认灯即阴法昭 ( M a r t ) G r ise b . ; P h i lo x e r o i e a e i d ; A~ a n之加《笔目℃
本校 19 9 5年 6 ~ 8 月国际 (地区 )学术交流活动
么 6 月 5 日 美国德 州农工大学 医学院 o r . J a m e s
w
a y 教授应邀来校作为期 3 天的学术访问 , 并作 了
题 为《有机磷中毒的分子生物学机理 及其 防治的新
途径 》的学术报告 。
么6 月 5 日 日本名城大学药学部代表团古川宏
学部长 、 砂田久一教授以及伊藤一男教授应邀来校
访问 ,三位教授分别作了题为《名城大学药学部的药
学教育》 、 《打锭用顺粒开关寸乙研究 》 、 《中国的医药
学与我》的学术报告 。
么6 月 5 日 英国利物蒲约翰穆尔斯大学药学及
药理学讲座教授 、 丘吉尔资深访问学者陈金泉教授
来校作学术访问 , 作了题为《中医药在英国的应用》 、
《如何应用 G M P 来生产草药制剂 》 、 《当归 、 丹参与抗
凝药华法林的相互作用 》和 《丘吉尔资深学者访 问计
划 》的学术报告 。
么6 月 l o B 夏霖副校长 、 胡卓逸教授及赵鸣处
长根据我校与日本岐阜药科大学的协议赴该校作为
期一周的访问 , 商谈了两校下一年度的交流协议 。
八 7 月 6 B 日本长野外语学校海外部部长昊玲
文小姐 、 海外留学担当获野 由纪子小姐来校作考察
访问 , 主要了解我校有关对外招生的情况 , 商谈了有
关该校拟派遣留学生来我校学习等事宜 。
叮 月 1 7 日 马来西 亚长青企业有限公司董事
经理高程祖先生以及长青国际机构有限公司国际拓
展署经理林建发先生来校作一般考察性访问 , 寻求
与我校在保健品方面进行合作的可能性 。
八7 月 2 0 B 美国摩门教会考察团一行 3 人来
校访问 , 他们是 : 美国杨百翰大学化学工程系教授 .L
oD ug la
s s m o t
, 耶稣基督末世圣 徒教会十二使徒定
额组教会教育机构理事 H en yr B . Eyr in g 以及耶稣基
督末世 圣徒教会 亚洲区域会长 团戴国源先生 , 他们
来校是为了了解我校高等教育情况 。
么8 月 一` B 比利时杨森研究中心 v i e t o r S ip id o
博士偕夫人来校 访问 , 主要来落实两 校合作协议事
宜 。
入8 月 2 1 日 联合国人 口基金驻华代表处项目
M a r j o ly n 女士来校参加 p l s 项目活动 。
么8 月 2 5 B 本校中药药理教研室徐强教授应
邀赴 日本东京参加 《第十二 回和 汉医药学会 》 ,在会
仁作了题为《细胞免疫性肝损伤动物模型及 中药的
影响 》的报告 。
(高冬梅 )