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大透骨消挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :大透骨消,又称作透骨消,来源于杜鹃花科地
檀香(Gaultheria forrestii Diels)。药用其根、叶或花,
性味苦辛、温。有袪风、除湿的功效,主治风湿,瘫痪
等症〔1〕。主要分布于云南、四川、湖南等地。有关大
透骨消的化学成分研究鲜见有报道。本文以大透骨
消的叶、花为原料进行水蒸气蒸馏,提取其挥发性
成分,进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析,在叶挥发
油中共分离出204种成分,鉴定出其中23个主要成
分;在花提取物中分离出132个成分,鉴定出12个成
分,相同的研究尚未见报道。
1 实验部分
1.1大透骨消挥发性成分的提取 采集云南省大
大透骨消挥发油化学成分的GC-MS分析
杨志勇,董光平,刘光明*
(大理学院药学院,云南大理 671000)
[摘要]目的:研究大透骨消挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取大透骨消(花、叶)挥发油,叶挥
发油得率为0.30%,花提取物得率为0.10%;应用气相色谱-质谱进行分离测定,结合计算机检索技术对分离
的化合物进行鉴定,应用色谱峰面积归一化法测定各成分的相对含量。结果:在叶挥发油中共分离出204种
成分,鉴定出23个化学成分,其主要成分为烷烃类及其含氧衍生物等,主要有对羟基苯甲酸甲酯,含量
70.70%;花提取物中分离出132个成分,鉴定出12个成分,主要为乙酰水扬酸甲酯,含量82.64%。结论:大透骨
消花挥发油成分证实其药理作用与传统民间用药疗效一致。
[关键词]大透骨消;挥发油;水蒸气蒸馏法;气相色谱-质谱
[中图分类号]R917[文献标识码]A [文章编号]1672-2345( 008)06-0001-02
[基金项目]云南省教育厅科研基金资助项目(04Y166C)
[收稿日期]2007-10-30
[作者简介]杨志勇(1968-) ,男,云南昆明人,讲师,主要从事药物化学研究. *通讯作者:刘光明,教授,13330555378.
Analysis of Chemical Constituents of Volatile Oil from Ganltheria forrestii Diels by GC- MS
YANGZhi-yong, DONGGuang-ping, LIUGuang-ming*
(College ofPharmacy, Dali University, Dali, Yunnan 671000, China)
〔Abstract〕Objective: Chemical constituents ofthe volatile oil fromGanltheria forrestii Diels originated fromYunnan Province were
studied. Methods: Twotypes ofvolatile oil were obtained bysteamdistillation ofthe foliage and flowers with extraction rate of0.30%
and 0.10% respectively. The chemical constituents of the volatile oil were analyzed by GC- MS, and their relative contents were
determined byarea normalization. Results: 204 compounds were separated fromthe foliage extraction, and 23 ofthemwere identified,
with Methylparaben accounting for the major proportion(70.70%);132 compounds were separated fromthe flower extraction, and 12
of them were identified, with Methyl salicylate accounting for the major proportion(82.64%). Conclusion: The constituents f the
volatile oil fromGanltheria forrestii Diels confirmthe curative effect ofthe traditional Chinese herb medicine.
〔Key words〕Ganltheria forrestii Diels;volatile oil;steamdistillation;GC- MS
大理学院学报
JOURNALOFDALIUNIVERSITY
第7卷 第6期2008年6月
Vol.7 No.6 Jun. 2008
1
理地区产大透骨消鲜草,将其叶片切碎,常压水蒸
气蒸馏6h,油水分离后用乙醚萃取两次,挥去乙醚,
用无水硫酸钠除去水分,得有特殊气味的浅黄色液
体,收率为0.30%。同法处理花瓣,收率为0.10%。
1.2 仪器及实验条件 ThermoQuestTrace2000
GC-MS联用仪(美国ThermoQuestFinnigan公司)。
气相色谱条件:色谱柱为DB-5MS(30m×0.25mm)毛
细管柱。采用程序升温,50℃保持1min,以5℃/min升
至120℃,然后以1℃/min升至160℃,再以10℃/min升
至260℃,恒温10min;汽化室温度260℃;载气为高纯
He99.999%;载气流量1.0ml/min;进样量1μl乙醚溶
液;无分流进样。质谱条件:离子源为EI源;电子能
量70eV;质谱检测器电压:350V;质量范围35~450a-
mu。
1.3 实验步骤
1.3.1 定性分析 取大透骨消(叶、花)挥发性油各
1μl,用GC-MS联用仪分析鉴定。叶中共分离出204
种成分,花中分离出132种成分。通过HP-MSD化学
工作站检索Nist98标准质谱图库和WILEY275质谱
图库,在叶挥发油中确认了23种化学成分,花挥发
油中确认12种化学成分〔2〕。
1.3.2 定量分析 通过HP-MSD化学工作站数据处
理系统,按峰面积归一化法进行计算求得各化学成
分在挥发油中的相对含量。
2 结果与讨论
图1 大透骨消叶挥发油的总离子流图
图2 大透骨消花挥发油的总离子流图
2.1 实验结果 按上述实验步骤进行实验,由HP-
MSD化学工作站给出总离子流图(图1、2),所认定
的大透骨消叶挥发油中主要化学成分及相对含量。
见表1。花挥发油中的主要成分及相对含量。见表2。
表1 大透骨消叶挥发油的化学成分
(下转第9页)
相对含
量(%)
0.74
0.17
0.29
70.7
0.16
0.5
1.07
0.88
0.68
0.94
0.63
0.47
0.74
0.46
0.34
0.47
0.48
0.68
峰号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
tR/min
4.46
4.69
9.05
13.61
21.1
23.5
25.79
27.96
28.06
30.02
33.88
35.68
36.64
37.42
39.09
40.75
42.73
45.19
化合物
3-Hexen-1-ol,(z)3-己烯-1-醇
1-Hexanol正己醇
BenzylAlcohol苯甲醇
Methylparaben对羟基苯甲酸甲酯
Pentadecane十五烷
Hexadecane十六烷
Heptadecane十七烷
Octadecane十八烷
2,6,10,14-tetramethyl-Hexadecane
2,6,10,14-四甲基-十六烷
Nonadecane十九烷
Heneicosane二十一烷
Docosane二十二烷
2-Naphthalenamine,N-苯基-2-萘胺
Tricosane二十三烷
Tetracosane二十四烷
Pentacosane二十五烷
Hexacosane二十六烷
Heptacosane二十七烷
分子式
C6H12O
C6H14O
C7H8O
C8H8O3
C15H32
C16H34
C17H36
C18H38
C20H42
C19H40
C21H44
C22H46
C16H13N
C23H48
C24H50
C25H52
C26H54
C27H56
分子量
100
102
108
152
212
226
240
254
282
268
296
310
219
324
338
352
366
380
大理学院学报总第54期 自然科学
2
(上接第2页)
表2 大透骨消花挥发油的化学成分
3 讨论
在大透骨消叶挥发油中,分离出204种成分,鉴
定出23种化合物,主要为含氧衍生物及饱和烷烃
等。其中含量较高的成分为对羟基苯甲酸甲酯
(70.70%),其次为饱和长碳链烷烃(7.74%),醇类
(1.20%);在大透骨消花挥发油中,分离出132种化
合物,鉴定出12种,含量在0.20%以上者有8种(见表
2),其中水扬酸甲酯的含量最高(82.64%)。水扬酸
类药物能抑制体内前列腺素(PGs)合成,具有解热
镇痛及抗风湿作用〔3〕,这正是民间常用大透骨消作
为治疗风湿、瘫痪的主要原因。研究发现,大透骨消
叶挥发油中的主要成分为对羟基苯甲酸甲酯,该物
质是水扬酸甲酯的同分异构体,广泛应用于医药、
食品和化妆品工业中作防腐剂和化学工业的中间
体。大透骨消花的挥发油有一定的药用价值,叶挥
发油在工业上有广泛用途,值得进一步深入研究。
[参考文献]
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〔3〕李端.药理学〔M〕.第5版.北京:人民卫生出版社,2005.
168-170.
相对含
量(%)
0.2
0.29
82.64
0.25
0.22
0.79
0.29
0.3
峰号
1
2
3
4
5
6
7
8
tR/min
7.66
10.49
13.34
27.97
30.02
31.88
33.88
37.42
化合物
Decane癸烷
(±)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol
(±)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇
Methylsalicylate水扬酸甲酯
Heptadecane十七烷
Eicosane二十烷
2(1H)-Naphthalenone,4a,5,6,7,8,
8a-hexahydro-6-〔1-(hydroxymethyl)
ethenyl]-4,8a-dimethyl-,〔4ar-(4aα,
6α,8aβ)〕-〔4ar-(4aα,6α,8aβ)〕-
4,8a-二甲基-6〔1-羟甲基〕乙烯基-
4a,5,6,7,8,8a-六氢化-1-H-萘-2-酮
Tetracosane二十四烷
Heneicosane二十一烷
分子式
C10H22
C10H18O
C8H8O3
C17H36
C20H42
C15H22O2
C24H50
C21H44
分子量
142
154
152
240
282
234
338
296
率较低,经低温处理后可明显提高萌发率。栽培川
西獐牙菜的植株高度分枝、数量单株、生物量等生
长指标明显高于野生植株,其化学成分可达到野生
状态水平,说明野生獐牙菜的人工栽培是可行的。
根据西北高原生物研究所的成功经验,紫红獐牙菜
及椭圆叶花锚的人工栽培也应该及时开展,从而增
加人工种植产量,建立可持续发展的种植采收模
式,避免过度采挖藏药“藏茵陈”野生资源对云南省
特别是滇西北高原地区植被破坏,从而造成水土流
失和土地沙化。
[参考文献]
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