全 文 ：有甘露糖的特征吸收 。 89 4 c m一 `的峰示为 刀构
型糖 昔键 。
3
.
5多糖的组成 :
3
.
5
.
, 完全酸 水解 : 取多糖 s m g , 加入 Zm ol / L
三 氟 醋 酸 Z m l , 1 0 0 ℃密封水解 , s m i n , 3
玩水解物常温下减压干燥 。 多糖水解后的单糖
混合物进行薄层层析和气相色谱检识 。
3
.
5
.
2 薄层层析 : 硅胶 60 F : 5 4高效预制板 , 正
丁醇 一毗咤 一水 ( 8 : 2 : l) 为展开剂 , a 一蔡酚显
色 , 其结果与标准品对 照得知多糖的组成为甘
露糖 。
3
.
5
.
3 气相色 谱 : 水解样品及标准品均制成硅
烷化产物 。 气层条件 : S E 一 3 0 , C h r o m o s o r b ,
3 m m x l m
, 初温 1 6 0 0C , Z oC / m i 。 , N Z流速
Z o m l / m i n
,
H 2 4o m l / m i n
。 结果 与薄 层一致 。
参 考 文 献
江 苏新医 学院 . 中药大辞典 . 上册 上海 : 上海人民出版
社 , 19 7 5 : 6 7 0 一 6 7 5 .
赵武述 , 张玉琴 , 李洁 , 等 . 植物多糖 提取物致有丝 分裂 反
应的分析 . 中华微生物和免疫 学杂志 , 19 91 , 1 1`6 ) : 3 81 .
D u b o 搜s M
,
G i l l
e s K A
,
H a m j ! t o n J K
,
e t a ]
.
C o l o
r l m e t r 卫c m e t h o d f o r d e t e r m 一n a t j o n o f s u g a r s
a n d
r e l a t e d s
u
b s t a n e e s
. 月 n a l C h e 川 , 19 52 ,
28 : 35 0
方积年 . 叶淳渠 , 关淑 云 , 等 . 亮菌多糖 的研究 . 生物化学
与生物物 理学报 , 19 8 4 , 16 : 2 22 .
(收稿 : 一9 9 2一 l 一 2 3 )
野生东北刺人参根 、 茎化学成分的对比研究
白求恩医 科大学 ( 13 0 0 21 ) 张 宏桂 刘金平 * ’ 吴广宣 张 永 茂*2
摘要 在 同 条件 下 分 别 从野生 东北 刺人 参 ( O IP o加 n a x el at us N a k ia )根 部 和 茎部 首 次分 离得到
紫丁 香戒 、 胡 萝 卜武 、 刀一 谷苗 醇 、 鼠李糖 和蔗糖等 。 同 一成分 在根 和 茎中的含 量有明 显 的 不 同 。
姜键 词 东北 刺人参 ; 紫丁 香武 ; 胡 萝 卜武
东北 刺人参旧P l o加 n a x e l a t o s N a k a i )
为五加科刺人参属的一种多年生药用植 物 。 主
产于我 国长白山区 。 东北刺人参具有类 似人参
的功效 , 用于治疗糖尿病 、 风湿病 、 低血压和
神经衰弱 等症 〔 `二。 其挥发油具有抗炎 、 抗 真菌活
性和抗衰 老作用仁“ 习。 文献中把东北 刺人 参根列
为药 用部位 「` 〕 , 掘根采药已大大地减 少本来就
不多的野 生刺人参资源 。 作者考虑到东北刺人
参的茎部在被采集以后还可以再生 , 若能以茎
代根作为药 用 , 则既可利用又 可保护野 生东北
刺人参资源 。 为此 , 我们 对野 生东北刺 人参的
根部和茎部的化学成分进行 了系统的比较研究,
为以茎代 根利用东北刺人参提供科学依据 。 本
文报道野 生东北刺 人参的根部和茎 部的若干结
晶性化学成分的对比研 究结果 。
l 仪器和试剂
显微熔 点测定仪 测定 (温度计未校正 ) ,
F T 一 I R 5 D X 型红外光谱仪 , U V 一 21 OA 紫
外光谱仪 , J M S 一 D 3 o o型质谱仪 , U n i t y 一 4 0 0
型核磁共振仪 。 硅胶 G 和硅胶 H ( 10 一 40 协 m ) ,
青岛海洋化工厂生产 。 洗脱剂 : ( l) 氯仿 一 甲醇 -
水 ( 一6 : 4 : l , 下层 ) , ( 2 )氯仿 一 甲醇 ( 2 0 : l ) ,
( 3 )氯仿 一甲醇 ( 1 0 0 : 一 10 0 : 25 ) , ( 4 )氯仿 一甲醇 一水 ( 7 0 : 2 ) 5 , 下层 ) , 显色剂 : 0 . 5%香草
醛 一硫酸 乙醇液 ( 4 : 1) 。
2 提取 、 分离
野生东北刺人参茎 12 k g , 粉碎 后用 70 % 乙
醇热浸提取 , 提取液除醇后 , 分别用乙醚 、 乙
*l 佳木斯医学院制药厂 ;
*2 吉林长白县宝泉山参场 。
中国药学杂志 19% 年第28 卷第 5期
酸 乙醋和正 丁醇 萃取 , 回收溶 剂得提取物 。 经
柱层析分离 , 从正 丁醇提取物 中得从 ( 93 m g ) ,
m
、
( 一s m 毯 )和 讥 、 ( 17 . s m 只 ) ; 从 乙酸 乙酷 提
取物 分得 1 、 ( ;1l m 幻 ; 从 乙 醚提取物 中分得
V
、 咬一1 . 7 9 ) 。 野生东北刺人参根 s k g , 处理同
茎 , 从 正 丁醇提取物中分得 I , , ( 3 3 m 只) , 11 ,,
( 5
.
8 m 只) 和 V l .、 ( 4 1 m g ) , 从乙酸乙 醋提取物中
分得 11 1, ` 14 0 n l 峨 ) : 从乙醚提取物中分得 丫 , , ( 2 9
m 只 )。 分别鉴定 了根和茎中的 5 种成分 , 茎 部
为 I 、 一 丫 、 , 根 部为 】卜, 一 丫 。
3 结构鉴定
化合物 ! 、 : 白色粒 状晶体 , m p I 9 2 C ( M e -
0 1 ) M
O 卜、 h反应阳 性 。 酸水解 , ’ r L C 检识
到葡萄糖 。 l 尺 , , 急`:麦 e m 一 ’ : 3 3 8 8 ( ( ) 卜1 ) ,
2 9 6 7
,
2 8 9 6 ( C 日 、 , (一 ’ l一 1 2 ) , 16 5 6 ( ( -一 C 、 ,
16 0 ()
,
15 10 (苯环 , , 10 2 5 ( C 一 ( ) ) 。 L一下 V 入月六 ,`
l1n
, : 2 2 4
·
2 6
一飞, 说明苯环 与双键 相连 。 E 卜 M S :
:37 2 ( M
,
)
.
2 1 )` ( M
十一 162 , 基峰 ) , 18 2 ( 2 1 0 -
C O )
,
16 7 ( 2 1 (一 \ 1。
一
( 一 O )
, 飞5 沐( 2 1 () 一C l
一
1一
C 日一 C 日 2 0 日 卜 ’ 日 N M I丈 ( C : D ; 丫 ,
`
l
’
M S ) 乃 ( p p m , : {飞. 7 7 ( 6 1一项、 5 . 2 X O
t
、
l { 、 ) , 4
.
6 3 ( x 日 . d , 刀一 I ) 一 峨l e 一〔 ’ ; ) . 6 . 8 9
` 2 卜l , S , 苯环 对称日 ) 。 ’ : , ( 一 N M R ( C :
L)
,、
N
,
I
’
\ 4 5 ) 卜 ( P Pm ) : 6 2 , 6 ( 口 一 〔、 ) ,
12 9
.
4 (刀一 C ) 、 j :弓() . 8 ( 飞, 一 C ) , 13 3 . 9 ( C 、 ) .
! 0 5
.
2 ( C
: ) 15 3
.
8 ( `
、
:: ) 13 1
.
1 ( C
:
)屯15 3 . 8 ( ( ` : ) ,
1 05
.
2 ( (
、 6
)
.
5 6
.
6 (一 ( , C }J 。 ), 20 4 . 9 ( C ; ) ,
7 5
.
9 ( C 飞)、 7 8 . 3 ` C 入) 、 7 2 . 0 ( (二` , ) , 7 8 . 6 ( C 乞)
62
.
8 ( C 飞、 。 以 _L数据与紫 一丁香贰相符 t ” 」。 化
合物 I 、 与紫 丁香式在不同展开剂中 T I J C , 尺 j
值均一致 l 、 与紫 丁香试混晶实验 , 熔 点不 下
降 。 确认化合物 l 、 为紫 丁香试 ( s y r i n 烤n) 。
化合物 11 、 : 自色粒 状结晶 , m p 28 9 一 2 9 O c
( C : 卜通: N 一 \1/ 、 · ( ) 1 1 ) 卜 ie b o r , ,一a n 一 B u r e h a r d
反应和 M o l i、 h反应均阳 性 酸水解 , T I J C 检
识到 刀一谷街醇和葡萄糖 ) 元素分析 C 3 5 H 6 。
0 。
, 理论值 ` % ) : ( 一 : : 。 : H 、 。 : 2 , 实验值 (% )
的 C 7 。 。 : l ! : `, , : 、 、 1 R v 流长吏`、 , 1飞一 , : 3 4 0 9 ( O
l】) . 2 9 6 6 , 2 9 3 2 , 2 8 6 8 , ] 3 7 7 ( (了H 、 . C I J Z ) 、
16 3 7 ( C
二一C ) , 10 2 5 ( ( -一 0 ) ` _ 卜: 工一M S m / e :
5 7 6 ( M
`
)
,
4 1 4 ( M
一糖 ) , 3 9 6 ( M ` 一糖 一 ! J : O ,
基峰 ) , 3 8 1 , 2 8 8 , 2 7 5 , 2 1 3 、 1 6 3 , 9 5 ’ “ C N M R
( C ; D : N ) 6 ( p , m )
: 3 7
.
5 ( C , )
.
3o
.
4 f (
’ 2 )
.
7 8
.
8 ( C
:
)
,
3 9
.
4 ( C : )
,
1 4飞. 0 ( C : ) 12 2 . ( ) ( C 6 ) .
3 2
.
3 ( C 7 )
,
3 2
.
3 ( (
、 、 ) . 50
.
4 ( (
、 9 )
.
3 0
.
5
( C ! 。 )
,
2一 3 ( C } l ) , 2 8 . 4 了C l : ) , 」42 . 6 ( C 、 3 ) ,
56
.
9 ( C l
: )
、
2 4
.
6 ( (
’
l : )
,
4 0
.
1 ( (
、 一 。 ) , 5 6
.
1
( C
1 7 )
.
12
.
2 ( C
. 、 )
,
19
.
7 〔 ( ’ 、 ! ) , 3 6 . 4 ( ( 、 : 〔、 ) ,
1 9
.
5 ( C 2 1 )
,
3 4
.
4 ( C )
,
36
.
5 ` 〔、 2 :、 ) , 4 6 . 1
1 C 2 4 )
,
2 9
.
5 ( C : ; )
,
] 9
.
6 ( (
、 2 , ; )
,
2 ( )
.
2 〔 ( 一 : : ) ,
2 3
.
6 ( C :
林 ) , 1 2
. 艺 ` C : ) . r 0 2 . 5 ( ( 一 ; ) 、 7 4 . 9
( c 鱼) , 7 8 . 6 ( c 气) , 7 1 . 8 ( ( 一 ’ : ) , 7 7 6 ( ( ’ ` ; ) ,
62
.
8( C 认) 。 以 上数据与胡萝 卜武基本 相符 化
合物 n 、 与胡萝 卜武在不 同展开刹中 ` f ! C ,
R f 值均一 致 , 混品实验熔 点不 日涤 , 确 认化 合
物 日 、为胡萝 卜试 ( d a 、 , 。 、 、 、 l e r 、 , ! ) 。
化合物 m 、 : 自色 粉 末状结 品 , 。 渭 -
7
.
7
一
, 8
.
8
.
m p s z一 9 0 ( 、 l 尺 、 , 爪{:支。 n : ’ :
3 1 00
,
2 9 6 8
,
14 2 6
.
t 0 7 5
,
8 1 2 经 ` l’ 1 〔一 1) ( 、
及混 晶实验确认为 l 一鼠李糖
化合物 伪 、 : 白色颗粒状结品 ( 无水乙醇 ) ,
m p : 18 7 一 1 8 8 一C’ , ) a 〕{`{ : 6 6 。 ( 日 2 0 ) 入了o l i s h
反应阳性 。 P C 一 尸月直及 l 尺谱图 与蔗糖 标 准
品 一 致 , 混合熔 点不 下降 . 确认为蔗糖
化合物 丫人 : 自色 片状 晶体 ` C 卜王C l: 一
M
。
O 日 ) . m p : 一3 6一 3 7 c 。 E ! 一 M S 仃 1 、 ` 。 :
4 j 4 o M
`
)
,
3 9 6 ( M
一
H 2 0 )
,
2 7 3
,
2 5苏 , 2 ! 3 , 14 5 ,
81
, 招 。 I R 与已知日 一谷 街醇文献 一 致 , T L
C
一
R 厂值及混晶实验亦证实化合 物 V 、 为刀一谷
街醇
根部所得化合物 1 1, 一 V ,、与以 仁鉴定的茎
部所得化合物 I , 一 V 、 熔 点分别 一致 , 做混品
实验熔 点不 一F降 I ,, 一 ;\’ ,;与 T 入 一 丫 、分别进
行对照薄层层析 R 了值 一致 2 组化合物的 ! R 、
E 卜 M S 、 数据 分 别一致 确认 根 部化合物
工 , ,一 V ; 3分别与相应的 茎部化合物 ! 。 一 、 、 为
相同化合物 。 此外 , 还初步鉴定根 及茎部化合
物 W为木脂 素 一刀一 D 一毗喃葡 萄糖 式类化合物 ,
因样品量少未能进 一步作结构鉴定 。
4 化学成分含量的对比分析
中 国药学 朵志 1 (j 八 年第邹 卷第 几期
对 已鉴定的 5种化合物和初步鉴定的 1 种
化合物在根部和茎 部的含量进行对 比 , 结果见
附表 。
附表
化 合
6种化合物在根 、 茎部中的含量
根 部 ( % ) 茎 部 ( % )
紫丁 香 成 〔 )I
胡萝 卜试 ( “ )
L 俄 李糖 ` “} )
嗽糠 ( iV )
日一谷川醇 ( 、 )
木脂 素一日 一 1) 一 葡萄搪 成 ( V I 、
0
.
0比 13
0
.
17 5 0
0
.
0 0 6 3
0
.
8 7 5 0
0
.
0 3 6 3
0
.
0 5 1 3
0 0 7 7 5
0
.
0 3 4 2
0
.
0 1 5 0
1
.
3 8 9 2
0
,
0 0 9 8
0
.
0 1 4召
由附表看出 . 同一 化合物 在根部和茎 部的
含量不同 , 因此 , 本研究对利用东北刺人参茎
部代替根部提供 了一定的科学依据 , 对保护野
生东北刺人参资源具 有重要意义 。
致谢 : 长春 中医学院高士贤教授代 为鉴 定植物样
本 , 古林省长白山县 区划力、 时述武同志协助采集样品
参 考 文 献
! ;么鹤鸣 . 李承佑 , 苏中武 , 等 . 刺人参挥发油成 分及 其抗 真
菌活性的研究 . 药学学报 . 19 87 , 22 (7 ) , 5 49 .
2 吉休中医 中药 研 究 所 . 长白山植物药志 . 长春 : 吉林 人
民出版社 . 1 9 82 , 7 8 5
3 宋治中 , 贾忠建 . 新疆雪莲 化学 成分的研究 ` 切 ) . 中草药 .
19 90
.
2 1 ( 12 ) : 4
.
(收稿 : 19 9 2 - 一 2魂)
蚕蛹 虫草和冬虫夏草化学成分的研究
白 求 恩 医 科 大 学 ( 13 0 21 ) 何 玲 马 冰如 张 甲生
占林省蚕业 科学研究所 谷桓生 苑贵华 李井洛 陈 丹
日逸永曼金梁
妥患要 本 文 报道 了 用 气 相 一质 谱联 用 法研 究 柞蚕 蛹 虫草 、 桑蚕蛹 虫草 和 冬 虫 夏 草 乙醚提 取物 中化
学成 分 的 方 法和 条件 。 发现柞 蚕蛹 虫 草中主 要含 有的 软脂酸 和软脂酸 乙 醋 与冬 虫夏草 的主 要成分 相 同 ;
桑蚕蛹 虫草主 要成 分 亚 油 酸和软脂 酸 也 是冬 虫 夏草 的重要成 分 。
关键词 蛹 虫 草 ; 冬 虫夏草 ; 气 相 一 质 谱联 用法
蛹虫草 [ C o r d刀c e娜 。 i l i z a : i: ( L . ) L 1 n k〕
和冬虫夏草 〔 C . 、 i ” e 。 : i: ( B e r k . ) S a e c . 〕
均为麦角菌科 ( C l a v i e i p i t a e e a e ) 虫草属真菌 。
本研究所用的蚕蛹虫草 为吉林省蚕业研究所培
育的人工产品 , 根据寄主的不同 , 分别称为柞
蚕蛹虫草 〔C . o i l i t a r i s ( A ” t h e r a e a 钾 r n -
从 )〕和桑蚕蛹虫草 〔 C . 脚 il it Q : l’s ( B 。 用 b y x
川 o ir )〕 , 统称蚕 蛹虫草 。 冬虫夏草是我国名贵
中药材之一 , 其味甘性温 , 有补肾益肺 、 止咳
平喘和 止血 化痰 之 功效 。 能治疗 黄疽病 、 肺
结核 、 阳 萎 、 遗 精和盗汗等症 。 冬虫 夏草多产
于我国西 部西藏 、 青海和四川等省 , 采集困难 ,
而国内外需求量 日增 。 我 们将蚕蛹虫草与冬虫
夏草进行化学成分的对比研究 , 为寻找冬虫夏
草代用品提供 * 定的依据 。
蛹虫草的化学成分已 有所研究衬 发现含有
类似组蛋 白的核蛋 白「’ 〕。 从蛹虫草培养液 中提
出的 3 ` 一去氧腺嗓吟核昔 (虫草 素 ) 具有药用
价值 仁“ 〕。 冬虫夏草的化学成分研究较多乞” 一 7 “ ,
但尚未 报道用气 相 一质谱联用法研究其化学成
分的 。 现将我们用该法分析的结果加以介绍 。
l 实验仪器和药品
!
.
1 仪器
F in n g a n M A T 4 5 10 型气 相 一质谱联 用
仪 , N O V A 4 计算机检索数据系统 。
1
.
2 药品
冬虫夏草购 自长春市 中药材批发站 , 经专
家鉴定为 C . s i n e n s i s ( B e r k . ) S a e c . ; 化学
试剂均为分析纯 。
2 实验方法
2
.
1 分析样品的制备
将 柞蚕蛹虫草 、 桑蚕蛹虫草和 冬虫 夏草分
中国药学杂志 19 93年第28 卷第 5 期
AB STR AC TO SF O R I GI N AL R I T AC L E S
h T er s e` r u )s e e`一 R fa dixP u era r ia e
F F N (升 R t, l 一 z h l . C H E N B l 一 2 11目 , I IA N W e : 1 -
v : 、 r z , 2 11 ( ) N ( 子 Y u r l ( 了, , 、 z 。 z ,、 z矛· `、 / 叼` 。 z ; , ; n a z 尸 z , , , 2 1 )尸 -
矛了` , / , , ,` , , , z 、 ( 11 ; ; , `』、 犷 魂` 、」。 I f , ,少 ` J / ’ ,n 君 d ; 、 〔 , 1 5 ` ; r , , 〔 f 、 , 召。卜
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k 1 r l (士, ( ) f i卜 ( ) f l : I v o n e w e r e f o u n 〔 1 I n t h e r o o t s o f
, }1 ( )、 。 p l: 、 n t 、
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}l e ( {一f f o r e n t s p e e i e s o f g e n u s
z川 。 r o r l: , 、 }飞( ) w e d d i f f e r e n t e f f e e t s . T h e r o o t ( ) f
J
’ · 户。 J u `农 l` z r ; 、 s }飞〔 )w e d l o w e ( ) r l t e r飞 t o f o a e ll
k I n ( 1 o f l、 〔 ) f l: , v o n (
· ,
b u r s 飞r 、 ) n g t ( ) x l e it 、
K e y w o r d s g e n :一5 p u e r a r l a , f la v o n e s ,
l 、 《 ) f la v o n e s
( ( ) r z g l n o l 月 r t l e l c o n P a g e 2 7 3 )
。 a t 。 〔} t 11 o t t h e m o l e c u l e o f A M
一
3 P ( ) 、 s (
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l ze n t s t z g a r o f A M
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K e y w o r d s A t r a e t , l o d e、 阴 a `一 r o o e P几“ l` , ,
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J 0 1( l g o d b y e l e e t r
( ) p h ( ) r e 、 l 、
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a l l d g e l f
l l t r 。 -
t川 n . ’ I’ lz c a v e r a g e M W o f A M 一 3 w a s 1 2 0 0 (少,
w 11 一(通: w a s c s t xn z a t e d f r ( 、 nT t ll e e a l i b r a l i o n
川 r y (二 o b t a l r z e 〔1 b y t h e g e l e h r o t n a t o g r a p h y 〔) f
s , : I n d 。一r 〔1 (诬( 、 x t r : , n f r a c 士l o Ti o f k n ( ) w n m o l e e u l a r
w
〔、 19 }I t 、 0 r 1 s (
·
L) h a ( lo x ` ; 一 2 0 0 . A M 一 3 w a s h o
-
; x l、 ) 、 。、 ( 、 。 } 1: l r 一。 1。
、 .
t ) V : 1 r l 〔1 I R 、 p e e t r o zn e t r y I n d l -
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咔, !司药学杂志 飞9 9 3勺毛第 2 8卷第 5期