全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 Vo1.13　No.2
　
　
　
　
　　收稿日期:2000-10-26　　修回日期:2000-11-20
蜀五加化学成分的研究
孙晓云
(西安三江生物工程有限公司　西安　710201)
摘　要　从蜀五加(Acanthopanax setchuenensis Harms ex Dials)茎的甲醇提取物中分离获得六个成分, 根据理
化性质和波谱分析 ,鉴定出它们分别为“不饱合脂肪酸(Ⅰ), β-谷甾醇(Ⅱ), 不饱合脂肪醇(Ⅲ), 紫丁香甙
(Ⅳ),水杨甙(Ⅴ),紫丁香酚甙(Ⅵ)。除紫丁香甙(Ⅳ)外 ,其它五种成分均为首次从蜀五加中分离获得。
关键词　蜀五加;紫丁香甙;紫丁香酚甙;β-谷甾醇;水杨甙
　　刺五加 ,俗名西伯利亚人参 ,其根皮中药称为
“五加皮”。用于风寒湿痹 、小儿行迟 、脾肾阳虚 、体
虚乏力 、食欲不振 、腰膝酸疼 、失眠多梦等症。现代
药理实验证明 ,刺五加的作用与人参相似 ,能益气健
脾 、补肾安神 ,并具较人参更好的适应原(adapto-
gens)样作用。刺五加甙是其中的主要成分 ,其中以
甙E(紫丁香酚甙)作用最强 ,具有人参皂甙相似生
理活性 ,抗应激反应最强。甙 B(紫丁香甙)主要是
促性腺功能 、抗疲劳 、抗辐射及止血作用等[ 1] 。
五加科植物供药用的品种主要有细柱五加(A-
canthopanax gracilistylus W.W.Smith)、刺五加(A.sen-
ticosus(Rupr.et Maxin)Harms)、无梗五加(A.sessil-
iflorus(Rupr.et Maxin)Seem)、蜀五加(A.setchuenensis
Harms ex Diels)等[ 1] 。细柱五加 、刺五加 、无梗五加
经多年的开发利用 ,资源日趋枯竭 ,蜀五加分布在陕
西 、甘肃 、河南 、四川 、湖北 、贵州等地 ,从秦岭到西南
资源丰富 、分布广泛 、蕴藏量极大[ 2] ,但是对蜀五加
的化学成分的研究报道却很少 。
我们对蜀五加茎的化学成分进行了研究 。从其
甲醇提取物中分得六种化合物 。它们分别是不饱合
脂肪酸(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)、不饱合脂肪醇(Ⅲ)、紫
丁香甙(Ⅳ)(syringin)、水杨甙(Ⅴ)(salicin)、紫丁香
酚甙(Ⅵ)(syringaresinol.diglucoside)。开发其茎中的
刺五加甙 B 、E ,所以蜀五加是极有价值开发的新药
源。
关于蜀五加 ,除刺五加甙 B[ 3]外 ,其它五个成分
均未见文献报道 ,为首次从该植物中获得。
1　实验部分
1.1　样品
原植物采集于秦岭西段(1999年冬季),蜀五加
茎直径:≥3 cm ,由西北植物研究所杨金祥教授鉴定
植物。
1.2　实验仪器 、材料和用品
HPLC:Waters 2690 Separations Module 和 Waters
996 Photodiode Array Detector 。 IR:德国布鲁克公司
EQUINOX-55型红外光谱仪(KBr 压片)。NMR:Vari-
an INOVA400型核磁共振仪(TMS为内标)。MS:HP-
5973质谱仪。mp:X-4型显微熔点测定仪(温度计未
校正)。水杨甙标品购买于 Sigma 公司 。柱层析硅
胶 、薄层层析硅胶 H 均为青岛海洋化工厂出品 ,显
色剂为 10%H2SO4水液。柱层析为湿法装柱 ,树脂
为 DM-130型大孔吸咐树脂 ,购自山东鲁抗医药股
份公司树脂分厂。
1.3　提取分离
蜀五加茎粗粉 8 kg ,用 70%甲醇加热回流提取
4次 ,每次 1 h ,提取液过滤后减压浓缩。该浓缩液
加水5倍量 ,静置 、沉降 、过滤 。滤液浓缩 ,得浸膏干
粉 110 g ,得率 1.44%。110 g 提取物进行硅胶柱层
析 ,CHCl3∶MeOH(9∶1)洗脱 ,共收集 4个粗组分 A 、
B 、C 、D。
A进行硅胶柱层析 ,石油醚∶乙酸乙脂(10∶1)洗
脱 ,每流份 350 ml ,得到化合物 Ⅰ(甲醇重结晶),化
合物Ⅱ(丙酮重结晶)。
B进行硅胶柱层析 , CHCl3∶MeOH(20∶1)洗脱 ,
每流份 350 ml ,得到化合物 Ⅲ(甲醇重结晶)。
C用少量水溶解 ,上 DM-130大孔树脂柱 ,依次
用水 , 40%甲醇 、70%甲醇 、95%甲醇洗脱。40%甲
醇洗脱液减压浓缩抽干 ,上硅胶柱层析 。用 CHCl3∶
MeOH(98∶3)洗脱 ,得化合物Ⅳ(乙醇重结晶)和化合
物Ⅴ(甲醇重结晶)。
D经硅胶柱层析 ,CHCl3∶MeOH(93∶7)洗脱 ,每
34
DOI :10.16333/j.1001-6880.2001.02.012
流分 350 ml ,得到化合物 Ⅵ(稀(EeOH 重结晶)。
2　结构鉴定
2.1　化合物Ⅰ
白色蜡片状结晶(MeOH)。mp.71 ～ 3 ℃。TLC
显示一个椭圆形斑点 ,熔程又较大 ,表明 Ⅰ是一个混
合物 , 溴酚兰反应阳性 , 碘蒸气熏有颜色反应 。
IRυKBrmax cm-1:3300 ～ 2500宽峰(COOH),1710(C=O),
1635(C=C), 1466(CH3), 723。MS(m/z):646 , 620 ,
592 , 564 , 530 , 502 , 476 , 448 , 424 , 396 , 368 , 340 , 325 ,
297 ,269 ,241 ,213 , 185 , 167 ,153 ,139 ,125 ,111 , 97 ,85 ,
83 ,71(基峰),57。以上的化学鉴别和波谱数据分析
鉴定化合物 Ⅰ为混合不饱合脂肪酸 , 最大碳链为
44。
2.2　化合物Ⅱ
无色针状结晶(丙酮)。mp.135 ～ 6 ℃。 IRυKBrmax
cm-1:3600 ～ 3200(OH), 2934 , 2860 , 1462 , 1376。MS
(m/z):414(M+), 396 , 329 , 303 , 273 , 255 , 231 , 213 ,
187 ,163 , 145 ,123 , 105 ,81 , 69 , 55。以上波谱数据与
β-谷甾醇(β-sitosterol)标准图谱均一致 ,确证化合物
Ⅱ为 β-谷甾醇 。
2.3　化合物Ⅲ
类白色粉末(甲醇)。mp.280 ～ 4 ℃。TLC 显示
一个椭圆形斑点 ,熔程又较大 ,表明 Ⅲ是一个混合
物 ,拜耳试验阳性 , IRυKBrmax cm-1:3500 ～ 3200(宽峰-
OH),2960 ,2930 ,2870 ,2850 , 1635(c=c),1463 ,1375 ,
1069 ,1020(C-O),620。MS(m/z):562 , 544 ,526 ,463 ,
435 , 407 , 379 , 351 , 337 , 323 , 309 , 303 , 281 , 253 , 225 ,
197 ,169 , 141 , 113 , 111 , 99 , 97 , 85 , 71 , 57。无分子离
子峰 。通过以上光谱数据分析鉴定化合物Ⅲ为混合
不饱合脂肪醇 ,最大碳链为 37。
2.4　化合物Ⅳ
白色针晶(乙醇)。mp.192 ～ 3 ℃, α-萘酚浓硫
酸实验呈阳性 , UVλnmmax 219.5 , 264.1。 IRυKBrmax cm-1:
3570～ 3200(宽峰), 3000 , 2970 , 2900 , 2850(-OCH3),
1640(c=c), 1600 , 1512 , 1460 , 1420 ,1353 ,1245 ,1135 ,
1030(C-O),970。1H NMR(D2O ,TMS)δ:3.720(6 H , s ,
2×OCH3),4.111(2 H ,d ,-CH2-), 6.232 ～ 6.301(1 H ,
m), 6.42 ～ 6.46(1 H , m)6.722(2 H , s ,孤立芳氢),
3.155 ～ 3.700(m ,葡萄糖质子)。以上熔点和波谱数
据与文献报道的紫丁香甙均基本一致[ 4 , 7]确认化合
物Ⅳ为紫丁香甙 。
2.5　化合物Ⅴ
白色斜方晶(甲醇)。mp.202 ～ 3 ℃,TLC 的 Rf
值 、HPLC 的 tR 值与水杨甙标品均一致 。UVλEtOHmax
mm:211.3 ,266.6。 IRυKBrmax cm-1:3500 ～ 3200(宽峰),
3080 ,2980 ,2932 ,1630 ,1610 ,1590 ,1497(苯环), 1416 ,
1242 ,1086 , 1043 , 897 ,820 ,754。MS(m/z):162 , 145 ,
124(基峰),106 ,78 , 60 ,57。无分子离子峰 。以上熔
点 、波谱数据与水杨甙的文献报道[ 5] 、标准图谱均基
本一致 ,确定化合物Ⅴ为水杨甙 。
2.6　化合物 Ⅵ
白色针晶(稀乙醇)。mp.271 ～ 2 ℃,α-萘酚浓
H2SO4 实验阳性 。UVλnmmax:206 , 271。 IRυKBrmax cm-1:
3550 ～ 3200宽峰 , 3030(芳香氢), 2930(-CH3), 2880
( OCH3 ), 1636 , 1600 , 1510(苯环), 1466 ,
1422 , 1372 , 1236 , 1132 , 1071(C-O-C), 815。1H NMR
(DMSO ,TMS)δ:6.659(4 H , s ,芳香氢),4.667(2 H ,
d), 3.759(12 H , s ,-OCH3 ×4), 3.800 ～ 4.360(m),
3.395(2 H , qui),3.185(4 H ,d), 3.0 ～ 3.16(m)。MS
(m/z):400 , 387 , 384 , 369 , 256 , 227 , 213 , 199 , 185 ,
171 ,157 ,149 ,143 ,129 ,115 ,111 ,97 ,87 ,85 ,73 ,60 , 51 ,
无分子离子峰。以上熔点及波谱数据与紫丁香酚甙
的文献报道[ 4 ,6 ,7]基本一致 ,确定化合物 Ⅵ 为紫丁香
酚甙。
致谢　HPLC 由本公司卫阳 、孙永华同志完成 ,IR 、MS 、
NMR由西北大学化学系郭治安 、白银娟 、王振军老师协助完
成 。在此表示感谢 。
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Council and Local Government Board” , N.Ser., No , Ⅷ , 1876:
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ADVANCES IN THE STUDIES OF CEREBROSIDES
CHEN Xue-song1 ,CHEN Di-hua1 , LIU Ke2
(1.Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences &Peking Union Medical College , Beijing　100094;
2.Yantai Luye Pharmaceutical Co.Ltd , Yantai　264003)
Abstract　This paper is a review on the studies of cerebrosides in the past years.Cerebrosides are well known active
compounds distributing in the fungi ,plants ,marine organisms andmammalian tissues.It is the first time that the review on
the spectral characters of these compounds.
Key words　Cerebrosides;spectra;biological activities
(上接第 35页)
STUDIES ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF THE
STEM OF ACANTHOPANAX SETCHUENENSIS
SUN Xiao-yun
(Xi an Sanjiang Bio-Engineering Co., Ltd , Xian　710201)
Abstract　Six compounds were isolated from the methyl alcohol extract of the stem of Acanthopanax setchuenensis.On the
basis of physicochemical properties and spectral data , these compounds were identified as:unasturated fatty acid(Ⅰ),β-
sitosterol(Ⅱ),unsaturated fatty acolhol(Ⅲ), syringin(Ⅳ), salicin(Ⅴ), syringaresinol.diglucoside(Ⅵ).Except for sy-
ringin , all the other five compounds were obtained from this plant for the first time.
Key words　Acanthopanax setchuenensis;syringin;syringaresinol.diglucoside;β-sitosterol;salicin
68　　 天然产物研究与开发 Vo1.13　No.2