全 文 : 中国现代应用药学 2011 年 8 月第 28 卷第 8 期 Chin JMAP, 2011 August, Vol.28 No.8 ·737·
REFERENCES
[1] PALIDA A, ZHU Y, MIRIGULI M. Analysis of essential oil
from Hyssopus cuspidatus Boriss [J]. Strait Pham J(海峡药学),
2008, 20(5): 61-62.
[2] SUN A L, SUN Q H, LIU R M. Isolation and purification of
baicalein and chrysin from the extracts of Oroxylum indicum
by high speed counter-current chromatography [J]. Chin J Anal
Chem(分析化学), 2006, 34(z1): 243-246.
[3] MA Z, LI Q Y, FAN W Q. Studies on chemical constituents of
Alternanthera philoxeroides (Mart.) Griseb [J]. Chin Tradit
Herb Drugs(中草药), 2008, 39(4): 499-502.
[4] ZHANG W, LOU H X, LI G Y, et al. A new triterpenoid from
Entodon okamurae Broth [J]. J Asian Nat Prod Res, 2003,
5(3): 189-195.
[5] DU Z L, YIN Z Q, YE W C, et al. Chemical constituents from
the petroleum either fraction of ethanol extract of Broussontia
papyrifer L [J]. Strait Pham J(海峡药学), 2007, 19(5): 77-78.
收稿日期:2010-08-17
浙产连钱草挥发油化学成分的分析
周子晔,林观样,林迦勒,王陈翔(温州医学院附属第一医院,浙江 温州 325000)
摘要:目的 研究浙产连钱草挥发油的化学成分。方法 水蒸气蒸馏法提取挥发油,应用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)
进行定性分析,按峰面积归一化法,求出挥发油中化学成分的百分含量。结果 挥发油鉴定出 33 个化合物,主要成分为
石竹烯及其氧化物(25.14%)、早熟素Ⅰ和Ⅱ(12.58%)、喇叭烯(10.6%)、异松蒎酮(10.5%)、β-荜澄茄油烯(6.34%),且油中
含有一定量的反式斯巴醇(4.53%)、γ-榄香烯(4.68%)、β-榄香烯(1.45%)和 D-柠檬烯(0.39%)。结论 浙产连钱草挥发油含
有丰富的药用活性成分。
关键词:连钱草;挥发油;气相色谱-质谱联用法;化学成分
中图分类号:R917.101 文献标志码:B 文章编号:1007-7693(2011)08-0737-03
Analysis of Chemical Constituents in Volatile Oils from Glechome Longituba (Nakai) Kupr. in Zhejiang
Province
ZHOU Ziye, LIN Guanyang, LIN Jiale, WANG Chenxiang(The First Affiliated Hospital of Wenzhou Medical College,
Wenzhou 325000, China)
ABSTRACT: OBJECTIVE To study the chemical constituents of volatile oils from Glechome longituba (Nakai) Kupr. in
Zhejiang province. METHODS The volatile oils were extracted by steam-stilling and were identified by GC-MS. Calculated
the percentage composition of the volatile oils according to peak area normalization method. RESULTS Thirty-three
compounds were identified. The major constituents of volatile oils were caryophyllene and caryophyllene oxide(25.14%),
prococene Ⅰ and (12.58%)Ⅱ , viridiflorene(10.6%), isopinocamphone(10.5%), β-cubebene(6.34%), and (−)spathulenol(4.53%),
γ-elemene(4.68%), β-elemene(1.45%) and D-limonene(0.39%) could also be found in volatile oils. CONCLUSION The
volatile oils of Glechome longituba (Nakai) Kugr. groun in Zhejiang province contained abundant active medicinal ingredients.
KEY WORDS: Glechome longituba (Nakai) Kupr.; volatile oil; GC-MS; chemical constituent
连钱草 Glechome longituba (Nakai) Kupr.系
唇形科多年生草本植物,俗名为金钱草,活血丹、
透骨消,主产于浙江省与江苏省一带。以植物地
上部分入药,味辛、微苦,性微寒,入肝、肾、
膀胱经,用于利湿通淋、清热解毒、散瘀消肿,
适用于热淋、石淋、湿热黄疸、疮痈肿痛等症。
近几年来多篇文献均对连钱草三萜酸类及黄酮类
成分进行分析与研究[1-3],而对于其挥发油成分却
鲜有报导。本试验采用气相色谱 -质谱联用法
(GC-MS)分析连钱草挥发油成分,以更全面地分析
连钱草的化学成分。
1 仪器和材料
1.1 仪器
旋转蒸发仪(上海申胜生物技术公司);Agilent
6890N 型气相与 Agilent 5975B 型质谱仪(美国
Agilent 公司)。
作者简介:周子晔,男,主管药师 Tel: 13676721793 E-mail: redd88@163.com
DOI:10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2011.08.011
·738· Chin JMAP, 2011August, Vol.28 No.8 中国现代应用药学 2011 年 8 月第 28 卷第 8 期
1.2 材料与试剂
样品采自温州金坑大峡谷,经温州医学院林
观 样 老 师 鉴 定 为 唇 形 科 连 钱 草 Glechome
longituba (Nakai) Kupr.,标本保存在温州医学院
附属第一医院中药房标本室。石油醚、乙酸乙酯、
无水硫酸钠,均购于上海市马陆制药厂,分析纯。
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取
将切碎后的连钱草茎叶鲜品 200 g 置于 1 000
mL 的圆底烧瓶中,用挥发油提取器提取 5 h,油
水经石油醚萃取回收石油醚,无水硫酸钠处理后
过滤,提取得到挥发油。
2.2 GC-MS 分析
挥发油用乙酸乙酯稀释,进行 GC-MS 分析,
色谱柱为 HP-5MS(30 m×0.25 mm,0.25 µm),升
温程序为:柱起始温度 50 ℃,保持 5 min,以
5 ℃·min−1 升温到 260 ℃,保持 5 min。载气为高
纯 He,载气流速为 1.0 mL·min−1,进样口温度为
250 ℃,进样量 1 µL,分流比 20∶1。质谱条件:
离子源 EI 源,电子能量 70 eV,离子源温度为
230 ℃,四极杆温度为 150 ℃,扫描范围 40~550
Da,溶剂延迟为 5.0 min。
2.3 定性分析结果
取连钱草茎叶挥发油的乙酸乙酯稀释液
1 µL,应用 GC-MS 分析鉴定,共检出 33 个峰及
对应质谱峰,通过 HP MSD 化学工作站检索 Nist
5.0 标准质谱图库,并结合有关文献与数据库检索,
鉴定出了 33 个化合物。总离子流图见图 1。
图 1 连钱草茎叶挥发油的总离子流图
Fig 1 Total ion current chromatogram of volatile oils from
Glechome longituba (Nakai) Kupr.
2.4 峰相对含量分析
通过 HP MSD 化学工作站数据处理系统 ,按
峰面积归一化法进行,求出化学成分在挥发油中
的百分含量见表 1。
表 1 连钱草茎叶挥发油的化学成分
Tab 1 The chemical constituents of volatile oils from
Glechome longituba (Nakai) Kupr.
峰号 化合物 分子量 分子式 相对峰面积/%
1 α-蒎烯 136.1 C10H16 0.58
2 D-柠檬烯 136.1 C10H16 0.39
3 异松蒎酮 152.1 C10H16O 10.50
4 异松油烯 136.1 C10H16 2.83
5 β-榄香烯 204.2 C15H24 1.45
6 β-石竹烯 204.2 C15H24 14.66
7 双环大香叶烯 204.2 C15H24 0.57
8 β-法尼烯 204.2 C15H24 1.58
9 α-石竹烯 204.2 C15H24 3.46
10 早熟素 I 190.1 C12H14O2 11.25
11 别香橙烯 204.2 C15H24 0.50
12 β-荜澄茄油烯 204.2 C15H24 6.34
13 喇叭烯 204.2 C15H24 10.60
14 δ-杜松烯 204.2 C15H24 0.81
15 橙花叔醇 222.2 C15H26O 2.37
16 γ-榄香烯 204.2 C15H24 4.68
17 大香叶烯 D-4-醇 222.2 C15H26O4 0.97
18 反式斯巴醇 220.2 C15H24O 4.53
19 石竹素 220.2 C15H24O 7.02
20 龙脑烯醛 152.1 C10H16O 0.62
21 瓦伦烯 204.2 C15H24 2.20
22 胜红蓟素(早熟素Ⅱ) 220.1 C13H16O3 1.33
23 α-荜茄醇 222.2 C15H26O 0.46
24 4-甲基-6-叔丁基香豆素 216.3 C14H16O2 0.48
25 十六基环氧乙烷 268.3 C18H36O 1.00
26 檀紫三烯 136.1 C10H16 2.04
27 顺式澳白檀醇 220.2 C15H24O 1.53
28 六氢金合欢丙酮 268.3 C18H36O 0.54
29 顺式香叶基丙酮 194.2 C13H22O 0.50
30 n-棕榈酸 256.2 C16H32O2 1.90
31 叶绿醇 296.3 C20H40O 1.35
32
八氢-4-甲基-4,2,8-亚
乙基-二氢-1-苯并吡喃
178.1
C12H18O
0.58
33 10-甲基十九烷 282.3 C20H42 0.40
中国现代应用药学 2011 年 8 月第 28 卷第 8 期 Chin JMAP, 2011 August, Vol.28 No.8 ·739·
3 讨论
3.1 挥发油成分的药效作用
从连钱草茎叶挥发油中,鉴定出 33 种化合物,
主要为萜类化合物,占总挥发油成分的 76.89%,
由倍半萜和单萜组成,其中倍半萜化合物达到
59.93%,以石竹烯及其氧化物(石竹素)的含量最高
(25.14%)。石竹烯具有一定的平喘作用,可用于治
疗老年慢性支气管炎[4],石竹素可治疗皮肤霉菌
病,尤其适用于短期治疗甲霉菌病[5],同时还具有
祛风除湿、清热解毒、利尿消肿的功效[6]。国外研
究报导,反式斯巴醇具有很强的抗肿瘤活性[7],同
时还具有抗血小板和抗炎活性[8]。γ-榄香烯与 β-榄
香烯均为抗癌活性物质。β-榄香烯是国家二类非细
胞毒性的抗肿瘤新药,具有抗瘤谱广泛、疗效确
切、毒副作用轻微等特点。临床上广泛用于治疗
恶性浆膜腔积液、肺癌、消化道肿瘤、脑瘤以及
其它浅表性肿瘤[9]。单萜类成分 α-蒎烯对白色念珠
菌具有明显的抑菌和杀菌作用[10]。D-柠檬烯不但
具有抗炎、利胆溶石等作用[11],并且在预防和治
疗乳腺癌、肺癌、皮肤癌、肝癌等方面均取得了
较好的疗效[12]。
3.2 挥发油成分的其他作用
除了萜类化合物成分外,连钱草挥发油还含
有酮、醇、酸与烷等成分。如早熟素Ⅰ、Ⅱ和法
尼烯可用于农业杀虫剂和驱虫剂,而叶绿醇则是
合成维生素 K 及维生素 E 的原料等。
分析石竹烯等萜类挥发油提取物的药理作用
可以发现与连钱草的利湿通淋、清热解毒的功效是
一致的。此外,浙产连钱草挥发油提取物中还含有
反式斯巴醇、β-榄香烯、γ-榄香烯、D-柠檬烯等 4
种抗肿瘤化合物成分,可作为其提取的原料药材进
行开发。临床上使用连钱草挥发油提取物治疗肿瘤
的报导并不多见,鉴于其中含有丰富的抗癌成分,
作者认为其抗肿瘤的临床应用值得进一步探索。
REFERENCES
[1] WANG Q, DUAN J, QIAN D W, et al. Analysis and
evaluation of triterpenic acid and anthoxanthin contents in
cats-foot grown in different areas [J]. J Nanjing Univ Tradit
Chin Med(南京中医药大学学报), 2006, 22(1): 44-46.
[2] YANG X L, WU Y F. HPLC analysis of triterpenic acid in
Herba Glechomae from various habitats [J]. Her Med(医药导
报), 2009, 28(4): 429-432.
[3] ZHU D Q, LUO Q J, CUI L, et al. The determination of total
flavonoid content of Glechome longituba (Nakai) Kupr [J].
Pharm Care Res(药学服务与研究), 2003, 3(1): 62-63.
[4] The Information Center of Chinese Traditional and Herbal
Drugs, National Medical Bereau. The Handbook of Effective
Components from Plant(植物药有效成分手册) [M]. Beijing,
People’s Health Press, l986: l8l-l82.
[5] YANG X D, XIAO S M, XU Y S, et al. Analysis of volatile oil
from Vaccinium bracteatum Thunb. leaves by gas
chromatography-mass spectrometry [J]. Bio Chem Eng(生物
质化工程), 2008, 42(2): 23-26.
[6] TAN Z W, YU A N. Chemical constituents of the volatiles of
Zingibermioga Rosc Stem [J]. Fine Chem(精细化工), 2008,
25(3): 234-237.
[7] TAKAI S, JIN D, KIRIMURA K, et a1. Effects of a
lipoxygenase hahibitor, Panaxynol, on vascular contraction
induced by angiotensin Ⅱ [J]. Jpn J Pharmacol,1999, 80(1):
89-92.
[8] FUJIMOTO Y, SAKUMA S, KOMATSU S, et al. Inhibition
of 15-hydroxyprostahlandha dehydrogenase activity in rabbit
gastrican tral mucosa by panaxynol isolated from oriental
medicines [J]. J Pharm Pharmacol,1998, 50(9): 1075-1078.
[9] LI G C. Basic and clinical studies of β-elemene [J]. J
Changchun Univ Tradit Chin Med(长春中医药大学学报),
2009, 25(2): 185-186.
[10] XIA Z D, MAO X Z, LUO Y H, et al. Study on antifungal
mechanism of α-pinene [J]. Bull Hunan Med Univ(湖南医科
大学学报), 1999, 24(6): 507-509.
[11] RAPHAEL T J, KUTTAN G. Effect of naturally occurring
monoterpenes carvone, limonene and perillic acid in the
inhibition of experimental lung metastasis induced by B
16F-10 melanoma cells [J]. J Exp Clin Cancer Res, 2003,
22(3): 419-424.
[12] VIGUSHIN D M, POON G K, BODDY A, et a1. Phase I and
pharmacokinetic study of D-limonene in patients with
advanced cancer. Cancer research campaign phase I/II clinical
trials committee [J]. Cancer Chemother Pharmacol, 1998,
42(2): 111-117.
收稿日期:2010-08-18
欢迎订阅 2012 年《中国现代应用药学》杂志
《中国现代应用药学》杂志是由中国药学会主办、中国科协主管、国内外公开发行的全国性科技期
刊。本刊为中国科技论文统计源期刊、全国中文核心期刊,并被美国《化学文摘》(CA)、《国际药学文
摘》(IPA)等国际重要检索系统收录。栏目设有论著、综述、专栏,专栏包括中药与天然药、药物化学、
药剂、药物分析与检验、医院药学、临床、不良反应、信息等。本刊1984年10月创刊,每月28日出刊,
国内统一刊号:CN 33-1210/R,国际标准出版物编号:ISSN 1007-7693,邮发代号:32-67。大16开本,
铜版纸精美印刷,每期订价30.00元,全年360元。具体订阅方式请登录本刊网站http://www.chinjmap.com。