全 文 :2009年 2月 第 11卷 第 2期 中国现代中药 ModernChineseMedicine Feb.2009 Vol.11 No.2
化学成分
[通讯作者 ] *窦德强 , Tel:(0411)87586078, E-mail:doudeqiang2003@yahoo.com.cn
北美刺人参叶挥发油的化学成分研究
李墨1 , 窦德强 1* , DavidCSimith2
(1.辽宁中医药大学药学院 , 辽宁 大连 116600;2.GreenGoldInc.Alsaka, USA)
[摘要 ] 目的:对北美刺人参叶挥发油化学成分进行分析。方法:采用水蒸气蒸馏法提取挥发油 , 利用毛细管
气相色谱-质谱联用程序升温法对挥发油的化学成分进行了分析。结果:检出 45个色谱峰 , 共鉴定了 44个成分 ,
所鉴定的化学成分占挥发油总成分的 99.46%。结论:北美刺人参叶挥发油中主要成分为 2-甲基-6-对甲苯基-2-庚烯
(34.4%)和叶绿素醇(8.13%)。
[关键词 ] 刺人参;挥发油;气相色谱-质谱
北美刺人参 Devil′sclub[ Oplopanaxhoridus
(Sm.)Tor.&A.Grayex.Miq.] 为五加科(Araliace-
ae)刺参属(OplopanaxMiq.)一种多年生落叶小灌
木 , 生长于太平洋西北部 , 主要分布在阿拉斯加及
不列颠哥伦比亚[ 1] 。在我国刺人参为濒危植物 , 而
在北美其资源丰富 。北美刺人参是当地的传统药用
植物 , 可以用于治疗关节炎 、感冒 、 发烧 、 喉头肿
胀 、肺结核 、糖尿病 、 便秘 、细菌真菌感染等多种
疾病[ 2] 。刺人参在我国民间被用作强壮药 , 具有与
人参类似的药理作用[ 3] 。为了更好地开发利用刺人
参资源 , 我们对其茎皮的化学成分进行研究 [ 4] , 由
于其叶挥发油的化学成分尚未见文献报道 , 本文对
采自美国阿拉斯加的刺人参叶挥发油进行了初步研
究 , 为其进一步开发与利用提供理论依据 。
1 材料与仪器
北美刺人参叶于 2007年 9月采自美国 Homer-
AK, 由美国阿拉斯加植物资源中心 (AlaskaPlant
MaterialCenter, Bute, Alaska, USA)主管 Stoney
J.wright和 DavidSmith鉴定。无水硫酸钠 、 乙醚均
为分 析 纯 , 挥 发 油 提 取 器 (常 规 ), GC-MS-
QP5050A型色谱一质谱联用仪 (日本 Shimadzu公
司), 附 Class5000质谱数据库。
2 方法
2.1挥发油的提取
北美刺人参叶 150g粉碎过 40目筛 , 用 1 000mL
蒸馏水浸泡过夜 , 按 《中国药典 》 2005年版规定的
方法提取 , 至挥发油不再增加 , 取出挥发油在乙醚
中溶解并用无水硫酸钠干燥 , 挥去溶剂得深黄色油
状液体 , 具特殊气味 , 提取率为 0.01%, 密封
保存。
2.2GC-MS分析色谱条件
2.2.1色谱条件 色谱柱为 DB-1MS(30m×0.25mm,
0.25μm)弹性石英毛细管柱;进样口温度 280℃;柱
室初始温度 40℃(3min), 以 5℃·min-1升温至 150℃
后又以 10℃·min-1升温至 250℃(10min);载气高纯氦
气;流速 0.8mL·min-1;分流比 10∶1;进样 0.2μL。
2.2.2质谱条件 接口温度为 230℃;质谱采用 EI
离子源 , 电子能量为 70eV;质量扫描方式:全部;
扫描范围:33 ~ 500amu。
3 结果
从北美刺人参叶挥发油中得到了 45个化合物 ,
经计算机标准质谱库检索 , 查对标准图谱鉴定了 44
种物质 , 占总挥发油成分的 99.46%。将刺人参叶
挥发油化学成分总离子流图(图 1)各峰面积进行归
一化 , 得到各组分的相对含量 , 见表 1。
表 1 北美刺人参叶挥发油各组分及其含量
峰号 化合物名称 分子式 相似度 /%相对含量 /%
1 cis-4-Hexen-1-ol 顺-4-己烯醇 C6H12O 90 0.33
2 Octanal 辛醛 C8H16O 95 0.85
3 Formicacidoctylester 甲酸辛酯 C9H18O 91 0.86
4 2-Nonanone 2-壬酮 C9H18O 83 0.43
5 2-Nonanol 2-壬醇 C9H18O 90 0.36
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续表
峰号 化合物名称 分子式 相似度 /%相对含量 /%
6 4-Isopropyl-cyclohexanone 4-异丙基-环己酮 C9H16O 87 0.85
7 4, 6, 6-Trimethyl-bicyclo[ 3.1.1] hept-3-en-2-ol 4, 4, 6-三甲基-双环 [ 3.1.1] -3-庚烯-2-醇- C10H16O 90 1.37
8 3-Acetoxy-4-(1-hydroxy-1-methylethyl)-1-methyl-cy-
clohexene
1-甲基-3-乙酰氧基-4-(1-羟基-1-甲基乙基)-
环己烯
C12H20O3 85 0.48
9 5, 8, 10-Undecatrien-3-ol 5, 8, 10-十一烷-3-醇 C9H12O 78 0.85
10 2-Methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-ol 2-甲基-5异丙烯基-2-环己醇 C10H16O 86 0.32
11 trans-Geraniol 反式-香叶醇 C10H18O 93 1.61
12 Myrtanal 桃金娘烷醇 C10H16O 85 0.97
13 2-Nonadecanone 2-十九烷酮 C19H38O 84 1.27
14 2-Tetradecanol 2-十四烷醇 C14H30O 90 1.17
15 Lilacaldehyde 紫丁香醛 C10H16O 85 0.35
16 4-Isopropylidene-7-methyl-6-methylene-2-octenoicacid 7-甲基-4-异亚丙基-6-亚甲基-2-辛烯酸 C14H12O2 79 0.52
17 2-Hydroxy-1, 1, 10-trimethyl-6, 9-epidioxydecalin 1, 1, 10-三甲基-2-羟基-6, 9-环二氧萘烷 C13H22O3 81 0.73
18 Ylangene 衣兰烯 C15H24 93 0.38
19 Germacrene 古玛烯 C15H24 82 0.35
20 1-(1, 3a, 4, 5, 6, 7-Hexahydro-4-hydroxy-3, 8-
dimethyl-5-azulen)-ethanoe
1-(1, 3a, 4, 5, 6, 7-六氢-4-羟基-3, 8-二
甲基-5-奥基)-乙酮
C9H18O 76 4.89
21 6-Methyl-5-(1-methylethylidene)-6, 8-nonadien-
2-one
6-甲基-5-异丙烯基-6, 8-壬二烯-2-酮 C13H20O 86 1.11
22 1, 7-Dimethyl-7-(4-methyl-3-pentenyl)-tricyclo
[ 2.2.1.0(2, 6)] heptane
1, 7-二甲基-7-(4-甲基-3 -戊烯基)-三环
[ 2.2.1.0(2, 6)] 庚烷
C15H24 94 0.61
23 trans-Geranylanylacetone 反式-醋酸牛龙牛儿酯 C13H22O 88 1.77
24 (E)-7, 11-Dimethyl-3-methylene-1, 6, 10-dode-
catriene
(E)-7, 11-二甲基-3-亚甲基-1, 6, 10-十二
烷三烯
C15H24 92 1.98
25 2-Methyl-methylbenzene-5-heptene 2-甲基-6-对甲苯基-2-庚烯 C15H22 93 34.04
26 5-(1, 5-Dimethyl-4-hexenyl)-2-methyl-1, 3-cy-
clohexadiene
2, 6-二甲基-7-(4-甲基-2, 4-环己烯基)-2-
庚烯
C15H24 91 1.52
27 1-Methyl-4-(5-methyl-methylene-4-hexenyl)-cy-
clohexene
6-甲基-2-(4-甲基-3-环己烯基)-1, 5庚二烯 C15H24 95 6.13
28 3-(1, 5-Dimethyl-4-hexenyl)-6-methylene-cyclo-
hexene
1-(4-对亚甲基-2-环己烯基)-2, 6-二甲基-2-
己烯
C15H24 94 5.18
29 (E)-3, 7, 11-Trimethyl-1, 6, 10-dodecatriene-4-ol 3, 7, 11-三甲基-1, 6, 10 -十二烷三烯-4-醇 C15H26O 90 0.94
30 1-(1, 5-Dimethyhexyl)-4-methyl-benzene 6-甲基-2-对甲苯基-庚烷 C15H24 83 2.60
31 未鉴定
32 Cubenol 库贝醇 C15H26O 85 1.10
33 6-(1-Hydroxymethylvinyl)-4, 8a-dimethyl-3, 5,
6, 7, 8, 8a-hexahydro-1H-naphene
6-(1-羟基-1-甲基乙烯基)-4, 8a-二甲基-六
氢-萘
C9H18O 70 1.80
34 2-Methyl-2-( 4-methyl-3-pentenyl)-clopropaecar-
boxaldehyde
[ 2-甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)环丙基] -甲醛 C11H18O 82 2.50
35 beta.-Cedren-9-.alpha.-ol β-雪松烯-9-α-醇 C15H24O 82 2.13
36 E, E, Z-1, 3, 12-Nonadecatriene-5, 14-diol E, E, Z-1, 3, 12-十九烷三烯-5, 14-醇 C19H34O2 78 0.45
37
2-Methyl-5-(1, 2, 2-trimethyl-cyclopentyl)-phe-
nol 2-甲基-5-(1, 2, 2-三甲基环戊烷基)-苯酚 C15H22O 81 0.71
38 1, 5-Diethenyl-2, 3-dimethy-l-cyclohexane 1, 5-二乙烯基-2, 3-二甲基-环己烷 C12H20 82 0.58
39 Hexahydrofarnesylacetone 六氢法呢基丙酮 C18H36O 94 4.20
40 alpha-Cedrene α-雪松烯 C9H18O 82 0.54
41 (E, E)-6, 10, 14-Trimethyl-5, 9, 13-pentadec-
atrien-2-one
(E, E)-6, 10, 14-三甲基-5, 9, 13-十五烷
三烯-2-酮
C18H30O 96 0.80
42 n-Hexadecanoicacid 十六烷酸 C16H32O2 87 0.75
43 1-Chloro-heptacosane 1-氯-二十七烷 C27H55Cl 88 0.41
44 Phytol 叶绿素醇 C20H40O 95 8.13
45 3, 7, 11, 15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol 3, 7, 11, 15-四甲基-2-十六烷-1-醇 C20H40O 88 0.52
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图 1 北美刺人参叶挥发油化学成分总离子流图
4 讨论
北美刺人参叶挥发油尚未见报道 。北美刺人
参叶的挥发油中主要成分为 2-甲基 -6-对甲苯基 -2-
庚烯和叶绿素醇 。其成分与北美刺人参茎挥发
油 [ 5]的差别较大 。文献报道刺人参挥发油具有抗
真菌等活性 [ 6] , 本文挥发性成分与文献报道的挥
发油药理作用是否相同有待进一步研究。
参考文献
[ 1] JosephTai, SusanCheung, StefanieCheah, eta1.Invitroantipro-
liferativeandantioxidantstudiesonDevilsclubOplopanaxhorri-
dus[ J] .Ethnopharmacology, 2006, 108(2):228-235.
[ 2] TrevorC.Lantz, KristinaSwerhun, NancyJ.Turner.Devils
Club(Oplopanax, hori-dus)AnEnthnobotanicalReview[ J].A-
mericanbotanicalCouncil, 2004, 62:33-48.
[ 3] 吉林省中医中药研究院.长白山植物志 [ M] .长春:吉林
省卫生出版社 , 1982:785.
[ 4] 宓鹤鸣 , 李承祜 , 苏中武 ,等 .刺人参挥发油成分及其抗
真菌活性研究 [ J] .药学学报 , 1987, 22(7):549.
[ 5] 赵月然 , 窦德强 ,康廷国.北美刺人参挥发油的化学成分
研究 [ J] .辽宁中医药大学学报 , 2008, 10(3):114-115.
[ 6] 张宏桂,刘松艳 ,付爱华 ,等.野生东北刺人参茎挥发油成分及
其抗皮肤癣菌作用[ J].中国药学杂志, 1999, 34(6):369-371.
(收稿日期 2008-10-21)
StudiesonChemicalConstituentsofVolatileOilfromtheLeavesof
OplopanaxhorridusbyGC-MS
LiMo1 , DouDeqiang1 , DavidCSimith2
(1.ColegeofPharmacy, LiaoningUniversityofTraditionalChineseMedicine,
DalianLiaoning116600, China;2.GreenGoldInc.Alsaka, USA)
[ Abstract] Objective:ToanalyzechemicalcomponentsofvolatileoilfromtheleavesofOplopanaxhoridus.
Methods:ThevolatileoilwasextractedfromO.horidusbysteamdistilationandanalyzedbyGC-MS.Results:
Forty-fivechromatographicpeakswereseparatedfromtheessentialoiland44ofthemwereidentifiedbyGC-MSanaly-
sis.Conclusion:Themaiorcomponentsintheessentialoilare2-methyl-methylbenzene-5-heptene(34.4%)and
phytol(8.13%).
[ Keywords] Oplopanaxhorridus;Essentialoil;GC-MS
(上接第 13页)
[ 19] WangH, QiuXY, YangLS.Experimentalresearchon
effectsofginkgolidesmadeinChinaoncerebralischemia
injuryinrats[ J] .ChinJBasicMedTraditChinMed,
2002, 8(6):17-18.
[ 20] WuXM, ChenHS, JingSY, etal.Effectsofginkgolides
againstinjuryofneurocytesinducedbyH2O2 andexpres-
sionofginkgolidesimmediateearlygenes[ J] .ChinJ
ClinPharmacolTher, 2003, 34(4):401-403.
[ 21] 聂珍贵 , 王文杰 .银杏苦内酯 B对血小板活化因子刺
激的大鼠中性粒细胞功能的影响 [ J] .药学学报 ,
2003, 38(2):98-102.
[ 22] CollinsLC, RobertsAM.Efectsofplatelet-activatingfactor
onarteriolarandvenulartoneinrattrachea[ J] .Microvasc
Res, 1997, 53(1):63-72.
[ 23] XuY, TaoYX.InvolvementoftheNMDAreceptor/nitricox-
idesignalpathwayinplatelet-activatingfactor-inducedneuro-
toxicity[ J] .Neuroreport, 2004, 15(2):263-266.
[ 24] 李清春 , 蒋天盛 , 吕心瑞 , 等.银杏内酯对拟 AD模型
大鼠空间学习记忆能力和脑内 ChAT表达的影响 [ J]
.中国药理学通报 , 2007, 23(4):497-501.
[ 25] GaoXD, ChenP, LiuJY, etal.Improvingefectsof
GinkgolideAonnucleusbasalisofMeynertlesion-induced
learningandmemorydeficitsinSDrats[ J] .ChinTradit
HerbDrugs, 2002, 33(4):346-348.
(收稿日期 2008-06-23)
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