全 文 ：3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :无色针状结晶(CH3OH), 分子式:C4H6O4 。
mp:182 ～ 184℃。 EI-MS m/ z:100 〔M-H2O〕+。1H-NMR
(400MHz , CD3OD)δ:2.56(4H , s ,H-2 , 3);13C-NM R(100MHz ,
CD3OD)δ:29.83(C-2 , C-3), 176.12(C-1 , C-4)。以上将数据
与文献报道一致〔2〕 , 故化合物Ⅰ鉴定为琥珀酸(succinic acid)。
化合物 Ⅱ:白色粉末(CH3OH), 分子式:C11H12O 5。mp:
180 ～ 182℃。 EI-MS m/ z:224〔M〕+。1H-NMR(300MHz ,
CD3OD)δ:3.83 , 3.87(6H , s , 3 , 5-OCH3), 6.34(1H , d , J =
15Hz ,8-H), 6.88(2H , s , 2 , 6-H), 7.59(1H , d , J =15Hz , 7-
H);13 C-NMR(75MHz , CD3OD)δ:56.7 , 56.8(C3 , 5-OCH3),
126.7(C-1), 106.8(C-2 , C-6), 149.4(C-3 , C-5), 139.5(C-4),
147.1(C-7), 116.3(C-8), 170.9(C-9)。以上数据与文献报道
一致〔3〕 , 故化合物Ⅱ鉴定为芥子酸(sinapinic acid)。
化合物 Ⅲ:白色粉末(CH3OH), 分子式:C7H10O 5。mp:
189 ～ 190℃。 ESI-MS m/ z:173〔M-H〕-。1H-NMR(300MHz ,
CD3OD)δ:6.79(1H ,m , 2-H), 4.37(1H , t , 3-H), 3.98(1H , m ,
4-H), 3.67(1H ,m , 5-H), 2.69(1H ,m , 6a-H), 2.18(1H , m , 6b-
H);13C-NMR(75MHz , CD3OD)δ:139.2(C-2), 131.1(C-1),
73.1(C-4), 68.8(C-5), 67.7(C-3), 32.0(C-6), 170.5(C-7)。
以上数据与文献报道一致〔4〕 , 故化合物 Ⅲ鉴定为莽草酸
(shikimic acid)。
化合物Ⅳ:白色针状结晶(CH3OH), 分子式:C6H14 O6。
mp:167℃。 ESI-MS m/ z:181〔M-H〕-。1H-NMR(400MHz ,
D2O)δ:3.78(2H , dd , J =11.7 , 2.4Hz , H-1a , 6a), 3.64 ～ 3.73
(4H ,m ,H-2 , 3 , 4 , 5), 3.58(2H , dd , J=11.4 Hz , J=5.7Hz , H-
1b , 6b);13C-NM R(100MHz , CD3OD)δ:63.18(C-1 , 6), 69.22
(C-3 , 4), 70.78(C-2 , 5)。以上数据与文献〕报道一致〔4〕 , 故化
合物Ⅳ鉴定为 D-甘露醇(D-mannitol)。
参考文献
〔1〕谢宗万.水栀子的品种考证及品质评价刍议〔 J〕.中药材 , 1991 ,
14(7):45-47.
〔2〕郝淑娟 ,张振学 ,王金辉 ,等.川芎化学成分研究〔J〕.中国现代中
药 , 2010 , 12(3):22-25.
〔3〕赵晓宏 ,陈迪华 ,斯建勇 ,等.中药升麻酚酸类化学成分研究〔J〕.
药学学报 , 2002 , 37(7):535-538.
〔4〕郑晓坷 ,史社坡 ,冯卫生 ,等.卷柏中一个新木脂素苷的分离与鉴
定〔J〕.药学学报 , 2004 , 39(9):719-721.
浙产吴茱萸叶挥发油化学成分的研究
张小珍 ,林观样 ,孙卫军(温州医学院附属第一医院 温州 325000)
摘要:目的　研究浙产吴茱萸叶挥发油的化学成分。方法　水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,利用 GC-MS-计算机联用仪定性分析 ,按峰面积归一化
法 ,求出挥发油中化学成分的百分含量。结果　鉴定出 20个化合物。挥发油中主要成分是主要成分为 Caryophyllene oxide(19.773%), Bicyclo
〔3.2.1〕oct-6-en-3-one(16.985%), Vanillin(14.090)。结论　浙产吴茱萸叶挥发油中含有大量的石竹烯氧化物。
关键词:吴茱萸叶;挥发油;化学成分
中图分类号:R282.71　文献标识码:A　文章编号:1006-3765(2012)-03-0040-03
作者简介:张小珍 ,女(1981.4-)。毕业于温州医学院。职称:护师。从事护理专业。联系电话:13906632707
Research on valat ile oil in Evoda leave produced in zhej iang
ZHANGXiao-zhen , LIN Guan-yang ,SUNWei-jun(The Aff iliated First Hospital of Wenzhou Medical University ,
Wenzhou 325000 ,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To research valatile oil in Evodia leave produced in zhejiang.METHODS　Volatile
oils ext racted by steam distillation.Using GC-MS-MS quali tative analy sis of the computer in conjunction , by peak
area normalization method , find the percentage content of the chemical constituents of volatile oil.RESULTS　20
compounds w as identified.The main component of volatile oil is the main ingredient fo r the Caryophyllene oxide
(19.773%),Bicyclo〔3.2.1〕oct-6-en-3-one(16.985%),Vanillin(14.090).CONCLUSION　Zhejiang production
of Evodia leaf volatile oil contains large amounts of Caryophyllene oxide.
KEY WORDS:Evodia leave;volatile oil;Chemical omposition
·40·
海峡药学　2012年　第 24卷 第 3期
　　吴茱萸 Evodia rutaecarpa(Juss.)Benth ,为芸香科吴茱萸
属植物 ,始载于《神农本草经》 ,列为中品。具有温中散寒 、疏
肝止痛之功效。常用于厥阴头痛 、寒疝腹痛 、寒湿脚气 、经行
腹痛 、脘腹胀痛 、呕吐吞酸 、五更泄泻等症的治疗。现代医学
亦证明吴茱萸有镇痛 、安神 、抗菌和抗缺氧等药理作用 , 是中
成药“吴茱萸汤”和“左金丸”的主要成分。中国药典收载的吴
茱萸为芸香科植物吴茱萸 Evodia rutaecarpa(Juss.)Benth.石
虎 Evodia rutaecarpa (Juss.)Benth.var.off icinalis (Dode)
Huang 或 疏 毛 吴 茱 萸 Evodia rutaecarpa (Juss.)
Benth.var.bodinieri(Dode)Huang 的干燥近成熟果实。中国
药典以吴茱萸碱 、吴茱萸次碱作为吴茱萸药材的质量控制指
标 ,吴茱萸所含化学成分复杂 , 有生物碱类 、柠檬苦素类 、挥发
油类 、脂肪酸类 、氨基酸类等 , 由于挥发油成分受植物的自然
生境影响较大 ,为了解浙江本地产的吴茱萸药材质量 , 我们用
气相色谱-质谱联用技术分析了浙吴茱萸挥发叶油中的化学
成分。
1　仪器和材料
1.1　仪器　旋转蒸发仪 , 美国 Agilent 6890N 型气相与 Agi-
lent 5975B型质谱仪联用及工作站。
1.2　材料与试剂　样品采自温州金坑大峡谷 , 经温州医学院
林观样老师鉴定为芸香科吴茱萸 Evodia rutaecarpa(Juss.)
Benth ,标本保存在温州医学院附属第一医院中药房标本室。
石油醚 ,乙酸乙酯 , 无水硫酸钠(AR)。
2　方法与结果
2.1　挥发油的提取　将切碎后的吴茱萸果实鲜品200g置于
2000m L的圆底烧瓶中 , 用挥发油提取器提取 5h ,油水经石油
醚萃取回收石油醚 , 无水硫酸钠处理后过滤 , 用乙酸乙酯稀释
后进样。
2.2　GC-MS 分析　色谱柱为 HP-5MS(30m ×0.25mm ×
0.25μm), 升温程序为:柱起始温度 50℃,保持 5min , 以 5℃·
min-1升温到 260℃, 保持 5min , 载气为高纯 He , 载气流速为
1.0mL·min-1 ,进样口温度为 250℃, 进样量 1μL , 分流比 20∶
1。质谱条件:离子源 EI 源 , 电子能量 70eV , 离子源温度为
230℃,四极杆温度为 150℃,扫描范围 40 ～ 550amu , 溶剂延迟
为 5.0min。质量范围 10 ～ 550amu。
2.3　分析结果　经 GC/MS 联用仪分析鉴定 , 共检出 40 个
色谱峰及对应质谱峰 , 通过 HP MSD 化学工作站检索 NIS-
TO5.L标准质谱图库 , 并结合有关文献人工图谱解析 , 鉴定
出了 71 个化合物。离子流程图(见图 1)。通过 HP MSD 化
学工作站数据处理系统 , 按峰面积归一化法进行 , 求出各化学
成分在挥发油中的百分含量(见表 1)。
图 1　吴茱萸叶挥发油的离子流程
表 1　吴茱萸叶挥发油中的化学成分
峰号 相对面积 化合物 分子量 分子式
1 0.9223 .beta.-Myrcene 136.1 C10H16
2 1.1113 Cyclohexane , 1-ethenyl-1-methyl-2 , 4-bis (1-methylethenyl)-, 〔 1S-(1.alpha.2.beta.4.beta.)〕- 204.2 C15H24
3 5.2181 1 ,6 , 10-Dodecatrien-3-ol , 3 , 7 , 11-trimethyl-,(E)- 222.2 C15H26O
4 3.3458 (-)-Spathulenol 220.2 C15H24O
5 19.773 Caryophyllene oxide 220.2 C15H24O
6 3.4067 Bicyclo〔2.2.1〕heptane , 1 , 7 , 7-trimethyl- 138.1 C10H18
7 2.4852 4-Decyne 138.1 C10H18
8 1.9698 cis-Z-.alpha.-Bisabolene epoxide 220.2 C15H24O
9 1.4361 Spi ro {6 , 6-dimethyl-2 , 3-diazobicyclo〔3.1.0〕hex-2-ene-4 , 1′-cyclopropane} 136.1 C8H12N2
10 2.994 Bicyclo〔2.2.1〕heptane , 1 , 3 , 3-trimethyl- 138.1 C10H18
11 1.402 Hexadeca-2 , 6 , 10 , 14-tetraen-1-ol , 3 , 7 , 11 , 16-tet ram ethyl-,(E , E , E)- 290.3 C20H34O
12 1.959 2-Pentadecanone ,6 , 10 , 14-t rimethyl- 268.3 C18H36O
13 1.4242 2-Methyl-3-(3-methyl-but-2-enyl)-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-oxetane 222.2 C15H26O
14 5.3099 n-Hexadecanoic acid 256.2 C16H32O 2
15 16.985 Bicyclo〔3.2.1〕oct-6-en-3-one 122.1 C8H10O
16 14.090 Vani llin 152 C8H8O 3
17 4.0905 Phytol 296.3 C20H40O
18 7.5523 1 ,4-Benzenediol , 2 , 3 , 5-trimethyl- 152.1 C9H12O2
19 2.4259 4 ,4 , 6-T rimethyl-cyclohex-2-en-1-ol 140.1 C9H16O
20 2.0975 Bicyclo〔4.1.0〕heptane , 7-butyl- 152.2 C11H2O
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Strait Pharmaceutical Journal Vol 24 No.3 2012
3　讨论
从吴茱萸叶挥发油中 , 鉴定出 20 种化合物 , 占挥发油总
色谱峰的 99%,主要含萜类合物 , 有链状 、单环 、双环结构及
其氧化物。萜类化合物具有多种生物活性 , 是某些中药的有
效成分。在吴茱萸叶挥发油中的莰烯 、萜品烯 、石竹烯 、芳樟
醇等具有抗菌 、平喘 、止咳 、祛痰等作用 , 这些化合物的存在与
吴茱萸具有镇痛 、安神 、抗菌和抗缺氧等药理有一定关系。浙
产的吴茱萸挥发油的成分变化较大 , 主要成分为 Caryophyl-
lene oxide (19.773%), Bicyclo 〔 3.2.1〕 oct-6-en-3-one
(16.985%), Vanillin(14.090)三者 , 其中 Caryophyllene ox ide
石竹烯氧化物在大多数药用植物中含有 , 具有一定的药理活
性。从油中还分离到邻氨基苯甲酸甲酯等农药 , 说明该区域
存在农药污染 ,同时也提示此类农药可在吴茱萸中积累。
吴茱萸的药理活性的主要成分是吴茱萸碱(分子量
303)、吴茱萸次碱(分子量 287)和羟基吴茱萸碱(分子量 319)
等分子量在 300 左右的生物碱 , 而果实挥发油中 65.7%的成
分是分子量 220 的化合物 , 分子量 300 左右的化合物含量很
低 , 说明吴茱萸叶的挥发油中含有的有效成分含量低。
参考文献
〔1〕龚小见 ,周欣.黔产吴茱萸化学成分的研究〔J〕.中国中药杂志 ,
2009 , 34(2), 177-179.
〔2〕龚慕辛 , 宋亚芳.吴茱萸化学成分的研究〔 J〕.中国中药杂志 ,
2009 , 34(6), 792-794.
〔3〕宋亚芳 ,张启伟.吴茱萸化学成分分析方法研究概述〔J〕.中国实
验方剂学杂志 , 2009 , 15(4),82-84.
〔4〕田静 ,陶金.吴茱萸药材的高效液相指纹图谱研究〔J〕.中成药 ,
2008 , 30(6), 793-795.
决 明 子 的 研 究 与 开 发 进 展
金利思 ,翁金月(浙江温州市第二人民医院 温州 325000)
摘要:决明子在我国资源十分丰富,其药用历史悠久 ,决明子现已被国家卫生部列为“既是食品也是药品”的农产品之一, 具有很高的药用价值。
笔者查阅相关资料对决明子的化学成分 、药理作用 、临床应用及其在医药和食品工业中的开发利用等进行了综述。决明子含有较多的蒽醌类 、
吡酮类 、多糖类物质 ,具有降血脂 、保肝 、降血压 、抗氧化、泻下 、护眼 、抗血小板聚集等药理作用 ,在医药和食品工业中有广泛的应用。
关键词:决明子;化学成分;药理作用;开发
中图分类号:R282.71　文献标识码:A　文章编号:1006-3765(2012)-03-0042-03
作者简介:金利思 , 女(1986-)。 中药师。 主要从事医院中药学研
究。联系电话:0577-88070182 , E-mail:jinlisi114@163.com
Advances in research and development of Cassia obtusifolia
JIN Li-si ,WENGJin-yue(The Second People′s Hospital of Zhejiang ,Wenzhou 325000 , China)
ABSTRACT:Cassia obtusifolia resource is abundant in China.And has a long histo ry of medicinal.Now Cassia ob-
tusifolia is classiride as one of the″which is the food and drug″ag ricultural products by the National Ministry of
health ,have high medicinal value.This paper review ed the present research of Cassia obtusifolia and provided the
reference for further development and utilizat ion.
KEY WORDS:Cassia obtusifolia;Chemical components;Pharmacolo gical effect;Development
　　决明子为豆科植物决明 Cassia obtusifolia L.或小决明
Cassia tora L.的干燥成熟种子。性味甘 、苦 、咸 , 微寒。归
肝 、大肠经。具有清热明目 , 润肠通便的功效 ,用于目赤涩痛 ,
羞明多泪 ,头痛眩晕 , 目暗不明 ,大便秘结。近年来 , 人们对决
明子的化学成分 、药理作用 、临床应用等方面进行了较深入的
研究 ,决明子在医药和食品领域中得到了广泛的应用 , 现将这
些方面的进展作一综述。
1　化学成分〔1〕
决明子含多种成分 ,主要含蒽醌类 、萘骈吡咯酮类 、脂肪
酸类 、氨基酸和无机元素 , 主要成分为蒽醌类成分 , 含量约占
1%,其新鲜种子主要含有大黄酚(chry sophanol)、大黄素(E-
modin)、芦荟大黄素(Aloeemodin)、大黄酸(Rhein)、大黄素甲
醚(phy scion)、决明素(Obtusin)、橙黄决明素(Aurantioobtusin)
及新月孢子菌玫瑰色素(Rubrofusarin)、决明松(Torachryson)、
决明内酯(Toralactone), 尚还有维生素 A及其衍生物 。
2　药理作用
2.1　降血脂作用　决明子具有显著的降血脂功效。刘淑敏
等〔1〕将小鼠制成高血脂模型 , 利用决明子提取物对小鼠进行
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海峡药学　2012年　第 24卷 第 3期