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吴茱萸叶挥发油成分的GC-MS分析



全 文 :吴茱萸为芸香科植物吴茱萸 Evodia rutaecarpa(Juss.)
Benth.植物,其果实、叶、根均可入药。 吴茱萸叶味辛、苦,
性热,散寒,止痛,敛疮。 主治霍乱转筋,心腹冷痛,头痛,
疮疡肿毒[1]。
吴茱萸果实中挥发油成分及含量多见于报道, 但关
于吴茱萸叶的挥发油成分分析则未见报道。 笔者采用水
蒸气蒸馏法提取吴茱萸叶的挥发油,用 GC-MS 法进行了
分析研究。
1 实验材料
1.1 药材
吴茱萸叶采自于湖南中医药大学药植园, 经湖南中
医药大学药学院中药鉴定教研室刘塔斯教授鉴定。
1.2 仪器
日本岛津 GC-MSQP2010 型气相色谱质联用仪,GC-
MS Solution 色谱工作站,标准谱库为美国 NIST 质谱检索
数据库。
1.3 试剂
乙酸乙酯(AR),无水硫酸钠(AR),湖南汇虹试剂有
限公司提供。
2 方法与结果
2.1 方法
2.1.1 供试品溶液的制备 取切碎后的吴茱萸新鲜叶参
照《中国药典》2005 年版一部附录 XD 挥发油提取法甲法
进行提取 [2],蒸馏 8 h,收集油层,用无水硫酸钠脱水,得
油率为 0.24%,此挥发油为黄色透明油状物,具有特殊刺
激的浓郁香味。 挥发油以乙酸乙酯为溶剂稀释,即得供试
品溶液。
2.1.2 测定 条 件 气 相 色谱 柱 :Rtx -5ms (30 mm ×
0.25 mm×0.25 μm); 载气:He;流速:1.0 mL/min;进样口
温度:250 ℃;程序升温:60 ℃保持 2 min,以 4 ℃/min 升
温到 120 ℃,5 ℃/min 升温到 240 ℃ ,保持 5 min;进样
量:1 μL,分流比:20︰1。 离子源温度:230 ℃ ;电离方
〔收稿日期〕2009-11-27
〔作者简介〕江 宁(1979-),女,湖南长沙人,药师,主要从事药品管理工作。
〔通讯作者〕* 龚力民,男,助教,E-mial:gonglimin_1112@hotmail.com。
吴茱萸叶挥发油成分的 GC-MS分析
〔摘要〕 目的 用 GC-MS 法分析吴茱萸叶中挥发油的化学成分。 方法 采用水蒸气蒸馏法提取吴茱萸叶中的
挥发油,用 GC-MS 法测定和分析其化学组分。 结果 共鉴定了 61 个成分,占总峰面积的 95.4%以上。 结论 本实验
为吴茱萸的综合利用开发提供了理论依据。
〔关键词〕 吴茱萸叶;水蒸气蒸馏法;挥发油;气相色谱-质谱联用
〔中图分类号〕R284.1 〔文献标识码〕B 〔文章编号〕1674-070X(2010)01-0043-03
Analysis of volatile oil constituents from
Evodia rutaecarpa leaves with GC-MS
JIANG Ning, GONG Li-min, LIU Ta-si, SHU Ke
(TCM Hospital of Changsha, Changsha, Hunan 410005, China)
〔Key words〕 leave of Evodia rutaecarpa; steam distillation; essential oil; GC-MS
江 宁 1,龚力民 2*,刘塔斯 2,舒 柯 2
(1.长沙市中医医院,湖南 长沙 410005;2.湖南中医药大学中药鉴定与资源实验室,湖南 长沙 410208)
2010 年 1 月第 30 卷第 1 期
Jan. 2010 Vol. 30 No. 1
湖 南 中 医 药 大 学 学 报
Journal of TCM Univ. of Hunan 43
图 1 吴茱萸叶挥发油总离子流图
式:EI,电子能量:70 eV;溶剂延迟时间:2.5 min;质量扫
描范围:40~500 amu;采集方式:SCAN 扫描[3]。
2.2 结果
对吴茱萸叶挥发油总离子流图(见图 1)用面积归一
化法计算各组分的相对百分含量。 再对各成分的质谱图,
进行质谱谱库检索、人工图谱解析,按各色谱峰的质谱裂
片图与文献核对,查对有关资料 [4-6],综合各项分析鉴定,
确定吴茱萸叶挥发油化学成分。 共鉴定出了 61 种,占总
峰面积的 95.4%,结果见表 1。
表 1 吴茱萸叶挥发油化学成分分析结果
序 号
1
2
3
4
5
6
7
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9
10
11
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15
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17
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19
20
21
22
23
24
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26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
化 合 物
beta.-Myrcene(β-月桂烯)
alpha.-Phellandrene(α-水芹烯)
Sabinen(崖柏烯)
beta.-cis-Ocimene(β-罗勒烯)
Terpinolen(异松油烯)
Linalool(芳樟醇)
3,6-Dimethyl-1,5-heptadiene(3,6-二甲基-1,5 庚二烯)
(6E)-2,6-Dimethyl-2,6-octadiene((6E)-2,6-二甲基-2,6-辛二烯)
alpha.-Cubebene(α-荜澄茄油烯)
Nerol acetate(橙花醇醋酸酯)
Ylangene(衣兰烯)
Geraniol acetate(香叶醇)
beta.-Bourbonene(β-波旁烯)
beta.-Elemene(β-榄香烯)
Zingiberene(姜烯)
beta.-Bisabolene(β-红没药烯)
alpha.-Bergamotene(α-香柠檬烯)
beta.-Caryophyllene(β-丁香烯)
Epi-bicyclosesquiphellandrene(二环倍半水芹烯)
alpha.-Bergamotene(α-香柠檬烯)
1,1,7 -Trimethyl -4 -methylenedecahydro -1H -cyclopropa [e]azulene
(1,1,7-三甲基-l-4-亚甲基二苯胺-1H-环丙烷甘葡环烃)
beta.-Farnesene(β-金合欢烯)
alpha.-Humulene(α-蛇麻烯)
γ-Cadinene(γ-荜澄茄烯)
γ-Muurolene(γ-依兰油烯)
alpha.-Amorphene(紫穗槐烯)
Germacrene(大根香叶烯)
γ.-Selinene(γ-芹子烯)
alpha.-Selinene(α-芹子烯)
alpha.-Farnesene(金合欢烯)
beta.-Bisabolene(β-红没药烯)
delta.-Cadinene(δ-荜澄茄烯)
alpha.-Muurolene(α-依兰油烯)
delta.-Cadinene(δ-荜澄茄烯)
Cedreneb(柏木烯)
alpha.-Muurolene(α-依兰油烯)
分子量
136
136
136
136
136
154
124
138
204
196
204
196
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
204
分子式
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H18O
C9H16
C10H18
C15H24
C12H20O2
C15H24
C12H20O2
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
保留时间(min)
4.35
4.66
5.11
5.32
6.20
6.33
6.68
12.43
12.51
12.73
13.13
13.23
13.50
13.61
13.88
14.14
14.20
14.47
14.64
14.69
14.92
15.12
15.29
15.50
15.81
15.90
15.97
16.13
16.34
16.41
16.52
16.59
16.79
17.00
17.24
17.39
相对峰面积(%)
1.31
0.01
1.26
0.29
0.03
0.07
0.34
0.10
0.11
0.24
0.12
0.49
0.16
0.20
0.05
0.03
0.04
11.07
0.21
0.57
0.44
0.92
1.08
0.08
2.45
0.14
0.53
2.40
3.12
0.55
0.83
0.29
1.27
2.94
0.30
0.28
t/min
湖南中医药大学学报 2010 年第 30 卷44
3 讨论
吴茱萸叶挥发油成分主要为单萜倍半萜烯类、单萜醇
类等化合物。鉴定出的组分中,以萜类化合物较多,相对含
量在 10.0%以上的峰达 4 个,最高的为 trans-Nerolidol(反
式橙花叔醇),相对含量为 18.9%,据文献[7]对 800 余种香料
植物的精油分析,橙花叔醇含量在 10%以上的仅有 10 种;
其次为 γ-Eudesmol (γ-桉醇),相对含量为 15.8%;此外,
β-丁香烯,相对含量为 11.07%;beta.-Eudesmol(β-桉醇),
相对含量为 10.12%,trans-Farnesol(反式金合欢醇)相对含
量也较高,为 5.32%。 其他萜烯类含量则相对较低。
反式橙花叔醇可用于生产新型胃黏膜保护剂替普瑞
酮药物的合成中间体,也可以作香料和香精,目前市场价
格昂贵;β-丁香烯不仅是非常重要的工业原材料,也具有
明显的抗过敏、消炎、抗诱癌物、驱虫等作用,有很高的安
全性和很好的皮肤耐药性 [8-10];β-桉醇为神经系统疾病的
治疗药物,能诱导 PC-12 细胞分化,有镇静作用[11]。 因此,
吴茱萸叶挥发油具有一定的开发和利用价值。
参考文献:
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[11] 小原祐太郎,怡 悦.β-桉醇诱导 PC-12 细胞分化的作用[J].国
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37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
Total
alpha.-Calacorene(白菖考烯)
Elemol(榄香醇)
trans-Nerolidol(反式橙花叔醇)
alpha.-Bisabolol(α-没药醇)
Spathulenol(斯巴醇)
Caryophyllene oxide(丁子香烯)
Ledol(喇叭茶醇)
Agarospirol(沉香螺萜醇)
Torreyol(香榧醇)
beta.-Eudesmol(β-桉醇)
γ-Eudesmol(γ-桉醇)
Iso-aromadendrene epoxide(香橙烯)
alpha.-Bisabolol(没药醇)
Caryophyllene(丁子香烯)
trans-Farnesol(反式金合欢醇)
trans-Farnesal(反式金合欢醛)
Myristic acid(肉豆蔻酸)
Anthracene(蒽)
Cyclotridecanone(环十三酮)
Farnesyl acetate(醋酸金合欢醇酯)
Diisobutyl phthalate(邻苯二甲酸二异丁基)
10-Nonadecanol(十九醇)
Hexadecanoic acid(棕榈酸)
Phytol(叶绿醇)
Heneicosane(正廿一碳烷)
204
222
222
222
220
220
222
222
222
222
222
220
220
204
222
220
228
178
196
264
278
284
256
296
296
C15H20
C15H26O
C15H26O
C15H26O
C15H24O
C15H24O
C15H26O
C15H26O
C15H26O
C15H26O
C15H26O
C15H24O
C15H24O
C15H24
C15H26O
C15H26O
C14H28O2
C14H10
C13H24O
C17H28O2
C16H22O4
C19H40O
C16H32O2
C20H40O
C21H44
17.56
17.68
18.04
18.51
18.65
18.84
19.05
20.44
20.67
20.90
20.98
21.44
21.70
22.69
22.92
23.61
24.08
25.10
26.55
27.18
28.25
29.79
31.89
37.81
39.96
0.06
0.44
18.91
0.07
0.49
3.81
0.12
1.80
0.34
10.12
15.79
0.52
0.43
0.08
5.32
0.02
0.11
0.07
0.11
1.20
0.08
0.03
0.34
0.30
0.52
95.4
续表 1
(本文编辑 徐爱良)
序 号 化 合 物 分子量 分子式 保留时间(min) 相对峰面积(%)
江 宁,等 吴茱萸叶挥发油成分的 GC-MS 分析第 1 期 45