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蕤核挥发油化学成分的分析



全 文 :第 29卷 ,第 3期 光 谱 实 验 室 Vol . 2 9 , No . 3
2 0 1 2年 5月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory May , 2 0 1 2
蕤核挥发油化学成分的分析①
① 庆阳市科学技术攻关计划项目 ( 1003NKCM021) ;陇东学院预研与推广科研项目 ( XYZK1001)
② 联系人 ,电话: ( 0934) 8522472; E-mail: zh engxd1961@ 126. com
作者简介:李燕 ( 1977— ) ,女 ,乌鲁木齐市人 ,讲师 ,硕士 ,主要从事天然药用植物的研究工作。
郑旭东 ( 1961— ) ,男 ,甘肃省平凉市人 ,教授 ,主要从事天然产物的研究工作。
收稿日期: 2011-06-28;接受日期: 2011-08-06
李 燕 郑旭东② 胡浩斌 朱继华
(陇东学院化学化工学院 甘肃省庆阳市西峰区兰州路  745000)
摘 要 采用普通水蒸气蒸馏法提取蕤核挥发油 ,通过气相色谱 -质谱 ( GC-MS)联用技术进行分析鉴
定 ,共鉴定出 33种化学组分 ,占挥发油总量的 78. 038% . 主要含有斯巴醇 ( 10. 265% ) ,亚油酸 ( 8. 075% ) ,
U-石竹烯 ( 7. 278% ) , 7-辛烯 -4-醇 ( 6. 572% ) ,枯茗醛 ( 4. 435% ) ,T-非兰烯醇 ( 4. 093% )等。
关键词 蕤核 ;水蒸气蒸馏法 ;挥发油 ;气相色谱 -质谱法
中图分类号: R284; O657. 63   文献标识码: B   文章编号: 1004-8138( 2012) 03-1823-04
1 引言
蕤核 ( Prinsepia unif lora Batal. )是蔷薇科李亚科扁核木属的一种多年生落叶灌木 ,别名马茹、
茹茹、马茹刺等 ,是我国传统中药 ,具有疏风散热 ,养肝明目 ,安神之功效 [1, 2 ] ,迄今为止尚无有关挥
发油化学成分研究报道。本实验拟采用水蒸气蒸馏法对蕤核茎叶挥发油进行提取 ,采用气相色
谱 -质谱 ( GC-M S)法进行分析鉴定 ,为蕤核资源的研究开发提供实验参考依据。
2 实验部分
2. 1 仪器
GC6890N /M SD5973N型 GC-M S联用仪 (美国 J& W公司 ) ;自制普通蒸馏萃取装置。
2. 2 材料与试剂
蕤核茎叶采自甘肃镇原地区 ,陇东学院生命科学与技术学院郭小强教授鉴定为蔷薇科植物蕤
核 ( Prinsepia unif lora Batal. )的干燥茎叶 ;无水乙醚 (分析纯 ,西安化学试剂厂 ) ;食盐 (市售 ) ;无水
硫酸钠 (分析纯 ,西安化学试剂厂 )。 实验用水为蒸馏水。
2. 3 实验方法
2. 3. 1 色谱条件
色谱柱: DB-5石英毛细柱 ( 30m× 0. 25mm , 0. 25μm,美国 J& W公司 ) ;升温程序:以 4℃ /min
的升温速率由 80℃程序升温至 290℃ ,恒温 30min;载气为 99. 999%高纯氮。
2. 3. 2 质谱条件
电子轰击 ( EI)离子源 ;电子能量 70eV;离子源温度 230℃。
2. 3. 3 挥发油的提取
称取蕤核茎叶 750g ,置于盛有饱和食盐水的水蒸气蒸馏装置 ,提取 6h,用 500mL无水乙醚萃
取 3次 ,将所得挥发油乙醚溶液用无水硫酸钠干燥过夜 ,次日蒸馏出乙醚 ,得到淡黄色透明油状液
体 ,具有其特殊的香味 ,收率为 0. 04%。
3 结果与讨论
3. 1 分析与鉴定
按“ 2. 3. 1”、“ 2. 3. 2”项条件进样 ,得到总离子流图 ,对各峰经质谱扫描后得到质谱图 ,通过检索
N IST02L谱库 ,并结合人工谱图解析 ,确定了 33种化学成分 ,并采用峰面积归一化法进行定量分
析 ,测得各成分的相对百分含量 ,结果见表 1。
表 1 蕤核茎、叶挥发油化学成分
峰号 分子式 分子量 化合物名称 保留时间
(min )
含量
(% )
1 C8H16O 128 7-辛烯 -4-醇 ( 7-Octen-4-ol) 6. 827 6. 572
2 C10 H16 136 T-非兰烯 (T-Phellandrene) 7. 331 1. 289
3 C7H8O 108 苯甲醇 ( Ben zyl alch ol ) 7. 785 2. 065
4 C9H14O 138 异丙基环己烯酮 ( Crypton e) 8. 181 3. 681
5 C10H14O 150 香芹酮 ( Carv one) 9. 343 0. 801
6 C7H14O2 130 庚酸 ( Heptanoic acid) 9. 642 1. 749
7 C10H16O 152 U-蒎烯醇 (U-Pinenol) 10. 014 1. 274
8 C10H12O 148 枯茗醛 ( Cumaldehyde) 10. 763 4. 435
9 C10H18O 154 孟烯醇 (M enth enol) 11. 201 0. 986
10 C7H6O2 122 苯甲酸 ( Ben zoic acid ) 11. 752 1. 411
11 C8H6O3 150 荜拨醛 ( Piperonal ) 12. 176 0. 923
12 C10H16O 152 T-非兰烯醇 (T-Phellandrenol) 13. 428 4. 093
13 C10H12O2 164 丁香酚 ( Eugenol ) 14. 069 1. 488
14 C8H8O3 152 香草醛 (Vani llin) 14. 951 3. 538
15 C13H18O 190 U-大马酮 (U-Damascenone) 15. 359 0. 381
16 C15 H20 200 T-去二氢菖蒲烯 (T-Calacoren) 15. 957 0. 158
17 C15H24O 220 斯巴醇 ( Spath ulenol) 16. 144 10. 265
18 C15 H24 204 U-石竹烯 (U-Caryophylene) 16. 775 7. 278
19 C15 H24 204 马兜铃烯 ( Aristolene) 17. 571 2. 239
20 C15 H24 204 香附烯 ( Cyperen) 18. 278 1. 386
21 C15 H26 206 长叶烷 ( Longfolane) 23. 361 2. 392
22 C12H16O3 208 榄香脂素 ( Elemicine) 25. 429 2. 656
23 C14H28O 212 十四醛 ( Tet radecanal) 27. 876 0. 432
24 C14H28O 212 苯甲酸苯甲酯 ( Ben zyl ben zoate) 29. 549 2. 067
25 C15H24O 220 长叶醛 ( Longifolenaldehyde) 30. 236 1. 385
26 C10H10O3 178 3-甲氧基 -肉桂酸 ( 3-Meth oxycin namic acid) 32. 041 0. 286
27 C19H38O 268 2-降姥鲛酮 ( Nor-pri stanone-2) 36. 727 0. 324
28 C19 H40 268 正十九烷 (Nonadecane) 37. 593 0. 254
29 C16H32O2 256 棕榈酸 (n-Hexadecanoic acid) 39. 164 3. 230
30 C18H32O2 280 亚油酸 ( 9, 12-Octadecadienoic acid( Z, Z) ) 43. 127 8. 075
31 C20H34O 290 氧化海松烯 ( Pinarene, oxo-) 45. 018 0. 421
32 C19H40O 284 十九烷醇 (Nonadecanol) 46. 891 0. 012
33 C21 H44 296 正二十一烷 ( Heneicosane) 48. 724 0. 492
1824 光谱实验室 第 29卷
3. 2 讨论
水蒸气蒸馏法提取蕤核茎叶挥发性成分 ,通过气相色谱 -质谱 ( GC-M S)联用技术对挥发油进
行分析鉴定 ,共鉴定出 33种化学组分 (表 1) ,占挥发油总量的 78. 038%。 主要含有斯巴醇
( 10. 265% ) ,亚油酸 ( 8. 075% ) ,U-石竹烯 ( 7. 278% ) , 7-辛烯-4-醇 ( 6. 572% ) ,枯茗醛 ( 4. 435% ) ,
T-非兰烯醇 ( 4. 093% )等。 其中 ,萜醇类组分共有 4种 ,占 16. 618% ,斯巴醇含量最多为 10. 265% ;
酸类组分共 5种 ,占 14. 751% ,亚油酸含量最多为 8. 075% ;萜烯类组分共 6种 ,占 12. 771% ,U-石
竹烯含量最多为 7. 278% 。此外 ,还含有少量醛、酮、酚、酯及烷烃等化合物。
蕤核茎叶挥发油中斯巴醇含量最多 ,这是一种倍半萜类化合物 ,也属于聚炔醇类化合物 ,具有
很强的抗肿瘤活性 ,可降低血压、降血脂 ,多存在于五加科植物中 [ 3— 5] ,也存在于马鞭草科 [6 ]。目前 ,
蔷薇科植物中蓝布正挥发油中含有斯巴醇 ,但含量仅为 0. 83% [7 ] ,同亚科植物中未见此成分 . 亚油
酸、棕榈酸等有机酸含量较大 ,亚油酸具有降低血脂、软化血管、降低血压、促进微循环的作用 ,若以
亚油酸为天然底物 ,通过亚油酸异构酶催化作用可转化为共轭亚油酸 ,具有生理活性的两种异构体
具有抗癌、抗动脉粥样硬化、减肥、调节免疫功能、促进生长发育、延缓机体衰老等作用 [8 ]。U-石竹烯
对棉蚜具有较强的触杀和忌避作用 [ 9]。
在李亚科植物中 ,稠李叶、皮挥发油苯甲酸含量最多 ,分别为 36. 55%和 64. 43% ,是天然的防
腐木材 [10 ] ,其他植物中含量不多 ,甚至不含此物质。 甜杏仁挥发油中提取出 U-谷甾醇含量高达
81. 88% ,这种物质有较强的抗炎作用和抗氧化活性 ,其他植物中不含此物质 [ 11]。苦杏仁挥发油中
苯甲醛含量最多 89. 06% ,广泛存在于蔷薇科植物中 ,在李亚科植物挥发油中还有稠李存在此成
分 [12 ]。 在毛樱桃和甜樱桃挥发油中含量最多的成分分别是棕榈酸酐 25. 104% [ 13]和萜品烯
12. 36%
[14 ]
,在其他植物中不含此成分 ,见表 2。
表 2  6种蔷薇科李亚科植物挥发油化学成分
化合物名称 含量 (% )蕤核 稠李 甜杏仁 苦杏仁 毛樱桃 甜樱桃
斯巴醇 ( Spath ulenol) 10. 265 - - - - -
亚油酸 [ 9, 12-Octadecadienoic acid( Z, Z) ] 8. 075 - 30. 22 - - -
U-石竹烯 (U-Caryophylene) 7. 278 - - 0. 41 - -
7-辛烯 -4-醇 (7-Octen-4-ol) 6. 572 - - - - -
枯茗醛 ( Cumaldehyde) 4. 435 - - - - -
T-非兰烯醇 (T-Phellandrenol) 4. 093 - - - - -
棕榈酸 (n-Hexadecanoic acid) 3. 230 24. 79 1. 42 - - -
棕榈酸酐 ( Palm anh ydrid e) - - - - 25. 104 -
苯甲醛 ( Ben zaldehyde) - 9. 45 - 89. 06 - -
苯甲酸 ( Ben zoic acid ) 1. 411 36. 55(叶 )
64. 43(皮 ) - - - -
苯甲酸苯甲酯 ( Ben zyl ben zoate) 2. 067 - - - - -
萜品烯 ( Terpinen es) - - - - - 12. 36
U-谷甾醇 (U-sitos terol) - - 81. 88 - - -
  “ - ”表示目前文献中未报道该种植物中某化合物的含量。
致 谢 在此感谢郭小强教授鉴定蕤核 ,并感谢中科院兰州分院化物所测试部提供的分析数据。
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Anal ysis on Essential oil Constituents of Prinsepia unif lora Batal.
LI Yan  ZHEN G Xu-Dong  HU Hao-Bin  ZHU Ji-Hua
(College o f Chemistr y and Chemical Eng ineering ,Longdong University, Qingyang ,Gansu 745000, P. R .China)
Abstract  The essential oil w as ex t racted f rom the Prinsepia unif lora Batal. by steam distillation
method. The 33 kind of compounds w ere analy zed and identi fied by gas chromatography-mass
spectrometry ( GC-M S) . The contents of the identified compounds made up to 78. 038% of total
volatile substances. The main components w ere spathulenol ( 10. 265% ) , linoleic acid ( 8. 075% ) ,
U-caryophylene ( 7. 278% ) , 7-octene-4-alcohol ( 6. 572% ) , cumaldehyde ( 4. 435% ) ,T-phellandrenol
( 4. 093% ) etc.
Key words  Prinsepia unif lora Batal. ; Steam Disti llation Method; Essential Oil; GC-M S
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1826 光谱实验室 第 29卷