全 文 ：油松幼枝(松笔头)挥发性成分的分析
LI T C
李铁纯 , 侯冬岩 , 张维华
(鞍山师范学院化学系 ,辽宁 鞍山 114005)
摘　要:　采用水蒸气蒸馏法对辽宁产油松幼枝(松笔头)的挥发性成分进行提取 ,采
用GC/MS 方法对提取的挥发性成分进行了分离 、鉴定 , 共鉴定了 25 个化学成分 ,挥
发油得率约为 2.1%。
关键词:　油松幼枝;挥发油;GC/MS
中图分类号:O 657.63　　　文献标识码:A　　　文章编号:0253-2417(2000)04-0073-04
油松(Pinus tabulaeformis Carr.)广泛分布于东北 、华北及西北地区 ,是北方药用松科植物
之一。它的根 、幼枝(松笔头)、叶 、花粉 、球果 、树皮 、树脂 、松脂等皆可入药[ 1] 。辽宁千山油
松资源比较丰富 ,对千山产油松的雌球果 、松针的挥发性成分已有文献报道[ 2～ 3] 。而关于它
的幼枝即松笔头挥发性成分的研究尚未见报道 。松笔头为松科植物的幼枝尖端 ,主要包括
幼枝和松针芽 ,它有活血止痛 、治跌打损伤 、小便淋痛等功效 ,为此 ,本文作者对油松松笔头
的挥发性成分进行了研究 。采用水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,结合气相色谱-质谱-计算机联
用技术 ,对它的化学成分进行鉴定 ,共鉴定出 34个化学成分 ,为松笔头的进一步开发利用提
供了理论依据。
1　实验部分
1.1　实验材料
松笔头采于辽宁千山 ,经鉴定为松科植物油松的松笔头 。
1.2　实验仪器及药品
旋转蒸发器(R 201上海申科机械研究所);气-质联用仪(HP 6890/5973美国惠普公司);
乙醚(分析纯)、无水硫酸钠(分析纯)。
1.3　松笔头挥发油的提取
取粉碎过的新鲜松笔头 100 g 加入水蒸气蒸馏装置中 ,蒸馏 5 h ,馏出液以乙醚萃取 3
次 ,萃取液以无水硫酸钠干燥过夜 ,然后旋转蒸发除去乙醚 ,得松笔头挥发油 2.1 g ,该挥发
收稿日期:2000-01-14
　作者简介:李铁纯(1968-),男 , 辽宁鞍山市人 ,实验师 , 硕士 ,从事天然产物的研究。
第 20 卷第 4期
2000年 12月
林　产　化　学　与　工　业
Chemistry and Industry of Forest Products
Vol.20 No.4
Dec.2000
油呈浅淡黄色 ,透明 、有松香味 。
1.4　松笔头挥发油成分的分离及鉴定
1.4.1　实验条件　气相色谱条件:色谱柱HP-1 25 m×0.20 mm×0.33μm弹性石英毛细管
柱;进样口温度 230 ℃:进样量 0.5μL;分流比 40∶1;程序升温 50 ℃(5 ℃/min) 120 ℃
(10 ℃/min) 200 ℃;载气为 He气 ,流速为 1mL/min。质谱条件:离子源为 EI源 、离子源
温度为230℃、电离电压 70 eV 、倍增器电压 1482V 、四极杆温度 150 ℃、发射电流 34.6μA 、接
口温度230 ℃、质量范围 20 ～ 500AMU。溶剂延迟 3min。
表 1　松笔头挥发油的化学成分
Table 1　Chemical constituents of the volatile oil of songbitou
峰　号
peak No.
保留时间
retention time
化合物名称
compounds
分子式
molecular formula
分子量
MW
相对含量(%)
relative content
1 6.31 α-蒎烯α-pinene C10H16 136 15.59
2 6.71 莰烯 camphene C10H16 136 0.47
3 7.52 β-水芹烯 β-phellandrene C10H16 136 0.37
4 7.62 β-蒎烯 β-pinene C10H16 136 4.88
5 8.19 β-月桂烯 β-myrcene C10H16 136 19.00
6 9.60 烯 limonene C10H16 136 39.49
7 11.74 (+)-4-蒈烯(+)-4-carene C10H16 136 1.16
8 12.19 3 , 7-二甲基-1, 6-辛二烯-3-醇
1 , 6-octadien-3-ol , 3 , 7-dimethyl
C10H18O 154 0.27
9 13.52 6 , 6-二甲基-2-亚甲基-双环[ 3 , 1 ,1] 庚-3-醇
bicyclo[ 3 , 1, 1] heptan-3-ol ,6 , 6-dimethyl-2-methylene
C10H16O 152 0.33
10 14.84 4-甲基-1-异丙基-3-环已烯-1-醇
3-cyclohexen-1-ol , 4-methyl-1-isopropyl
C10H18O 154 0.52
11 15.29 (+)-α-松油醇(+)-α-terpineol C10H18O 154 1.32
12 16.18 2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-醇
2-cyclohexen-1-ol , 2-methyl-5-(1-methylethyenyl)
C10H16O 152 0.71
13 16.96 2-甲基-5-1-(甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮
2-cyclohexen-1-one ,2-methyl-5-(1-methylethyenyl)
C10H14O 150 0.30
14 18.23 1 , 7 ,7-三甲基-双环[ 2 , 1, 1] 庚-2-醇乙酸酯
bicyclo[ 2 , 1, 1] heptan-2-ol ,1 , 7 ,7-trimethyl-, acetate
C12H20O2 196 0.72
15 20.13 顺-2 ,6-二甲基-2 , 6-辛二烯
cis-2 , 6-dimethyl-2, 6-octadiene
C10H18 168 0.28
16 20.98 3 , 7-二甲基-2, 6-辛二烯 , 2-甲基丙酸酯
propanoic acid ,2-methyl-, 3, 7-dimethyl , 2 , 6-octadienyl ester
C14H24O2 224 3.79
17 21.93 石竹烯 caryophyllene C15H24 204 2.97
18 22.80 α-石竹烯α-caryophyllene C15H24 204 0.54
19 23.50 大 牛儿烯 D germacrene D C15H24 204 1.05
20 23.90 十五烷 pentadecane C15H32 212 0.18
21 24.32 7-甲基-4-亚甲基-1-异丙基 1 ,2 , 3 ,4 , 4a , 5 , 6, 8a-八氢萘
naphthalene , 1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 8a-octahydro-7-methyl-4-
methylene-1-(1-methylethyl)
C15H24 204 0.22
22 24.54 4 , 7-二甲基-1-异丙基-1 , 2 ,3 , 5 , 6, 8a-六氢萘
naphthalene , 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 8a-hexahydro-4 , 7-dimethyl-1-(1-
methylethyl)
C15H24 204 0.56
23 25.99 氧化石竹烯 caryophyllene oxide C15H24O 220 0.23
24 27.62 毕澄茄醇 cadinol C15H26O 222 0.29
25 31.76 3 , 7 ,11-三甲基-1 ,6 , 10十二碳三烯-3-醇
1 , 6 ,10-dodecatrien-3-ol , 3 , 7, 11-trimethyl-
C15H26O 222 0.22
1.4.2　成分鉴定　按上述条件对松笔头挥发油进行分离鉴定 ,以 G1701BA化学工作站检
索Nist 98标准质谱图库并结合有关文献人工检索确定其化学组成 ,结果列于表 1 。采用峰
74　 林　产　化　学　与　工　业 第 20卷
面积归一化法确定各组成在挥发油中的相对百分含量 ,结果列于表 1。
2　结果与讨论
由G1701BA化学工作站给出的松笔头挥发性成分的总离子流图如图 1。
图 1　松笔头挥发性成分的总离子流图
Fig.1　TIC spectrum of the volatile constituents of songbitou
2.1　从油松松笔头挥发性成分中鉴定了 25个化学成分 ,其中含量大于 1%的为α-蒎烯
(15.59%)、β-蒎烯(4.85%)、β-月桂烯(19.00%)、 烯(39.49%)、石竹烯(2.97%)、3 , 7-二甲
基-2 ,6-辛二烯-2-甲基丙酸酯(1.79%)、4-蒈烯(1.16%)、α-松油醇(1.32%)、大 牛儿烯 D
(1.05%)。
2.2　松笔头成长发育成松枝及松针 ,但它与成熟的松针挥发性成分有较大不同。油松松针
挥发性成分[ 3] 含量大于 1%的为 α-蒎烯(10.06%)、3 , 7-二甲基-2 , 6-辛二烯丁酸酯
(12.06%)、水芹烯(4.60%)、 烯(4.82%)、冰片(1.73%)、α-松油醇(1.80%)、乙酸冰片酯
(16.14%)、石竹烯(11.73%)、α-石竹烯(2.48%)、大 牛儿烯 D(1.04%)、大 牛儿烯 B(1.
53%)、毕澄茄醇(1.41%)。
2.3　松笔头与松针分别入药 ,药理作用显然不尽相同 ,从化学成分分析也证明了这一点。
进一步的药理还有待研究 。
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院.中药大辞典(上册)[ M] .上海:上海科学技术出版社 , 1997:1252-1260.
[ 2] 侯冬岩 ,回瑞华.油松松针的挥发油分析[ J] .吉林大学自然科学学报 , 1993 , 4:114-117.
[ 3] 李铁纯 ,侯冬岩.两种松科植物挥发性成分分析[ M] .现代有机质谱技术及应用 ,北京:中国人民公安大
学出版社 , 1999:301-303.
第 3期 李铁纯 , 等:油松幼枝(松笔头)挥发性成分的分析 75　
ANALYSIS OF VOLATILE CONSTITUENTS IN YOUNG TWIGS OF
PINUS TABULAEFORMIS
LI Tie-chun , HOU Dong-yan , ZHANG Wei-hua
(Chemistry Department of Anshan Normal College , Anshan 114005 , China)
Abstract:In this paper, steam distillation was adopted to separate the volatile constituents from young twigs(songbitou)of
Pinus.tabulaeformis growing in Mountain Qianshan of Liaoning Province.Chemical constituents of the volatile oil were
identified by GC/MS method , and 25 constituents were identified.Yield of the volatile was approximately 2.1%.
Key words:young twigs of Pinus tabulaeformis Carr.;volatile constituents;GC/MS
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76　 林　产　化　学　与　工　业 第 20卷