全 文 ：学 报
Journal of China Pharmaceutical University 2015，46(5) :556 － 560
收稿日期 2015-03-26 * 通信作者 Tel:025 － 86185376 E-mail:wanghao@ cpu. edu. cn
基金项目 国家自然科学基金资助项目(No. 81172955)
水杨梅根的化学成分
张 磊
1
，高 颖
1
，蒋云涛
1
，阮善明
2
，沈敏鹤
2
，汪 豪
1*
(1中国药科大学 天然药物化学教研室 ＆天然药物活性组分与药效国家重点实验，南京 210009;
2浙江中医药大学附属第一医院，杭州 310006)
摘 要 采用硅胶、ODS等柱色谱方法对水杨梅 Adina rubella的干燥根的化学成分进行分离纯化，通过 NMＲ，MS等波
谱技术鉴定化合物结构，分离鉴定了 12 个化合物。分别为:5，7-二羟基-2-甲基色原酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(1) ，东莨菪苷
(2) ，(+)-lyoniresinol-3a-O-β-D-glucopyranoside(3) ，(6S，7Ｒ，8Ｒ)-7a-［(β-D-glucopyranosyl)oxy］ lyoniresinol(4) ，harman-3-
carboxylic acid(5) ，lyaloside(6) ，3-oxoquinovid acid(7) ，齐墩果酸(8) ，3-acetyl oleanolic acid(9) ，quinovic acid 3-O-β-D-gluco-
pyranosyl-28-O-β-L-rhamnopyranosyl ester(10) ，quinovic acid 3-O-β-D-glucopyranosiyl-28-O-β-D-glucopyranosyl ester(11) ，pyro-
cincholic acid 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-28-［β-D-glucopyranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranosyl］ester(12)。其中化合物 3，4，6，
8 ～ 10 均为首次从该植物中分离得到。
关键词 茜草科;水杨梅;化学成分;分离;鉴定
中图分类号 Ｒ284 文献标志码 A 文章编号 1000 － 5048(2015)05 － 0556 － 05
doi:10． 11665 / j． issn． 1000 － 5048． 20150507
Chemical constituents of Adina rubella
ZHANG Lei1，GAO Ying1，JIANG Yuntao1，ＲUAN Shanming2，SHEN Minhe2，WANG Hao1*
1Department of Natural Medicinal Chemistry ＆ State Key Laboratory of Natural Medicines，China Pharmaceutical University，Nanjing
210009; 2The First Affiliated Hospital of Zhejiang Chinese Medical University， Hangzhou 310006，China
Abstract From the ethanol extract of Adina rubella，twelve compounds were isolated by silica gel and ODS col-
umn chromatography. Their structures were identified by spectroscopic analysis as: 5， 7-dihydroxy-2-methyl-
chromone-7-O-β-D-glucopyranoside( 1) ，scopolin( 2 ) ，( + ) -lyoniresinol-3a-O-β-D-glucopyranoside( 3 ) ，( 6S，7Ｒ，
8Ｒ) -7a-［( β-D-glucopyranosyl) oxy］ lyoniresinol ( 4 ) ，harman-3-carboxylic acid ( 5 ) ，lyaloside ( 6 ) ，3-oxoquinovid
acid( 7) ，oleanolic acid ( 8 ) ，3-acetyl oleanolic acid ( 9 ) ，quinovic acid 3-O-β-D-glucopyranosyl-28-O-β-L-rham-
nopyranosyl ester( 10) ，quinovic acid 3-O-β-D-glucopyranosiyl-28-O-β-D-glucopyranosyl ester( 11 ) and pyrocin-
cholic acid 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-28-［ β-D-glucopyranosyl-( 1 → 6 ) -O-β-D-glucopyranosyl ］ ester ( 12 ) ．
Compounds 3，4，6，8-10 were isolated from this plant for the first time.
Key words Ｒubiaceae; Adina rubella; chemical constituents; isolation; identification
This project was supported by the National Natural Science Foundation of China( No. 81172955)
水杨梅(Adina rubella)为茜草科(Ｒubiaceae)
水团花属植物，又名水杨柳、小叶水团花等，全草入
药，具有清热利湿、解毒消肿之功效，用于风火牙
疼、跌打损伤、外伤出血。主要分布于江西、江苏、
浙江、广东、福建、云南等地［1］。本植物临床用于
消化道肿瘤治疗，如胰腺癌、胃癌、肠癌等，疗效确
切［2］。为了寻找水杨梅抗肿瘤活性成分，本课题
组对水杨梅根进行较为系统的化学成分研究，分离
鉴定了 12 个化合物:5，7-二羟基-2-甲基色原酮-7-
O-β-D-葡萄糖苷(1) ，东莨菪苷(2) ，(+)-lyonires-
inol-3a-O-β-D-glucopyranoside(3) ，(6S，7Ｒ，8Ｒ)-7a-
［(β-D-glucopyranosyl)oxy］ lyoniresinol(4) ，har-
655
第 46 卷第 5 期 张 磊等:水杨梅根的化学成分
man-3-carboxylic acid (5) ，lyaloside (6) ，3-oxo-
quinovid acid(7) ，齐墩果酸(8) ，3-acetyl oleanolic
acid(9) ，quinovic acid 3-O-β-D-glucopyranosyl-28-
O-β-L-rhamnopyranosyl ester(10) ，quinovic acid 3-
O-β-D-glucopyranosiyl-28-O-β-D-glucopyranosyl ester
(11) ，pyrocincholic acid 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-
28-［β-D-glucopyranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyrano-
syl］ester(12)。化合物 3，4，6，8 ～ 10 为首次从该
植物中分离得到。
1 仪器与材料
X-4 数字显示双目显微熔点测定仪(北京泰克
仪器有限公司) ;AV-300 核磁共振仪(瑞士 Bruker
公司) ;1100 Series LC /EST 型液质联用仪(美国
Agilent公司) ;LC-8A 型制备液相色谱仪(日本岛
津公司)。薄层色谱硅胶及柱色谱硅胶(青岛海洋
化工厂) ;MCI Chp-20(日本三菱化学公司) ;Sepha-
dex LH-20(美国 Pharmacia公司) ;ODS(40 ～ 63 m，
德国 Merck公司) ;D101 大孔树脂(天津市海光化
工有限公司)。液相色谱用溶剂均为色谱纯，其他
试剂均为市售分析纯。
药材水杨梅根购自杭州凯仑医药股份有限公
司中药饮片厂，经中国药科大学天然药物化学教研
室汪豪教授鉴定为水杨梅 Adina rubella，模式标本
存放于中国药科大学天然药物化学教研室。
2 提取与分离
水杨梅干燥根 8 kg，粉碎成粗粉，加 70%乙
醇渗漉提取，减压回收至稠膏状，加水混悬后，依
次用石油醚、氯仿和水饱和正丁醇作为溶剂萃
取。氯仿萃取部位浓缩成浸膏，加硅胶拌样，上
样于硅胶(200 ～ 300 目)柱，以氯仿-甲醇梯度洗
脱(100∶ 1→1∶ 1) ，氯仿-甲醇(10 ∶ 1)洗脱部位经
硅胶、Sephadex LH-20 柱色谱分离纯化，得到化合
物 1(40 mg) ，2(35 mg) ;取氯仿-甲醇(50∶ 1)洗脱
部位再经硅胶、Sephadex LH-20 柱色谱分离纯化，
得到化合物 7(12 mg) ，8(15 mg) ，9(20 mg)。取正
丁醇萃取部位水溶后，上样于大孔吸附树脂柱，用
含水乙醇梯度洗脱，收集 60%乙醇洗脱部位，经
ODS及制备型高效液相色谱制备分离，得到化合
物 3(11 mg) ，4(13 mg) ，5(10 mg) ，6(30 mg) ;取
大孔吸附树脂柱 30% 乙醇洗脱部位，经 ODS 及
Sephadex LH-20 柱色谱分离纯化，得到化合物 10
(30 mg) ，11(22 mg) ，12(25 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色无定型粉末，mp:239 ～
240 ℃，盐酸-镁粉反应呈阳性，ESI-MS m/z:355
［M + H］+，分子式为 C16H18O9。
1H NMＲ(300 MHz，
DMSO-d6)δ:6. 26(1H，s，H-3) ，6. 65(1H，d，J =
3. 0 Hz，H-6) ，6. 42(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-8) ，5. 36
(1H，d，J = 4. 6 Hz，H-1) ，2. 39(3H，s，C2-CH3)。
13 C NMＲ(75 MHz，DMSO-d6) δ:157. 4 (C-2) ，
108. 2(C-3) ，181. 9(C-4) ，161. 0(C-5) ，99. 8(C-
6) ，168. 3(C-7) ，94. 4(C-8) ，162. 8(C-9) ，105. 0
(C-10) ，99. 4(C-1) ，73. 0(C-2) ，77. 1(C-3) ，
69. 5(C-4) ，76. 3(C-5) ，60. 6(C-6) ，19. 9(C2-
CH3)。与文献［3］比较，鉴定化合物 1 为 5，7-二羟
基-2-甲基色原酮-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 2 淡黄色无定型粉末，mp:202 ～
203 ℃，紫外 365 nm显示蓝色荧光，异羟肟酸铁反
应成阳性，ESI-MS m/z:355［M + H］+，分子式为
C16H18O9。
1 H NMＲ(300 MHz，DMSO-d6)δ:6. 33
(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，7. 97(1H，d，J = 9. 5 Hz，
H-4) ，7. 16(1H，s，H-5) ，7. 30(1H，s，H-8) ，5. 31
(1H，d，J = 4. 5 Hz，H-1) ，3. 82(3H，s，C6-OCH3)。
13 C NMＲ(75 MHz，DMSO-d6) δ:160. 4 (C-2) ，
113. 2(C-3) ，144. 1(C-4) ，109. 6(C-5) ，145. 9(C-
6) ，149. 8(C-7) ，102. 9(C-8) ，148. 8(C-9) ，112. 2
(C-10) ，99. 5(C-1) ，73. 0(C-2) ，77. 1(C-3) ，
69. 5(C-4) ，76. 2(C-5) ，60. 6(C-6) ，55. 9(C6-
OCH3)。与文献［3］比较，鉴定化合物 2 为东莨
菪苷。
化合物 3 淡黄色无定型粉末，mp:117 ～
119 ℃，［α］19 D = + 25°(c 0. 10，MeOH) ，ESI-MS
m/z:605［M + Na］+，分子式为 C28H38 O13。
1 H NMＲ
(300 MHz，DMSO-d6)δ:6. 54(1H，s，H-8) ，4. 30
(1H，d，J = 6. 8 Hz，H-4) ，6. 34(2H，s，H-2，6) ，
4. 16(1H，d，J = 8 Hz，H-1″) ，3. 76 (3H，s，C3-
OCH3) ，3. 28(3H，s，C5-OCH3) ，3. 64(6H，s，C3 ，5 -
OCH3)。
13C NMＲ(75 MHz，DMSO-d6)δ:32. 4(C-
1) ，38. 6(C-2) ，64. 0(C-2a) ，44. 3(C-3) ，69. 6(C-
3a) ，40. 6(C-4) ，146. 8(C-5) ，137. 2(C-6) ，146. 5
(C-7) ，106. 7(C-8) ，128. 4(C-9) ，124. 8(C-10) ，
755
学 报 Journal of China Pharmaceutical University 2015，46(5):556 － 560 第 46 卷
137. 6(C-1) ，105. 9(C-2，6) ，147. 5(C-3，5) ，
133. 3(C-4) ，103. 3(C-1″) ，73. 5(C-2″) ，76. 8(C-
3″，5″) ，70. 1(C-4″) ，61. 1(C-6″) ，58. 8(C5-OCH3) ，
55. 7(C7-OCH3) ，56. 1(C3 ，5 -OCH3)。与文献［4］
比较，鉴定化合物 3 为(+)-lyoniresinol-3a-O-β-D-
glucopyranoside。
化合物 4 淡黄色无定型粉末，mp:125 ～
126 ℃，［α］20D = － 47°(c 0. 10，MeOH) ，ESI-MS
m/z:605［M + Na］+，分子式为 C28H38 O13。
1 H NMＲ
(300 MHz，CD3OD) δ:6. 54(1H，s，H-4) ，4. 21
(1H，d，J = 6. 8 Hz，H-8) ，6. 37(2H，s，H-2，6) ，
4. 10(1H，d，J = 8 Hz，H-1″) ，3. 78 (3H，s，C3-
OCH3) ，3. 30(3H，s，C1-OCH3) ，3. 66(6H，s，C3 ，5 -
OCH3)。
13C NMＲ(75 MHz，CD3OD)δ:147. 3(C-
1) ，138. 6(C-2) ，148. 3(C-3) ，107. 5(C-4) ，33. 7
(C-5) ，41. 0(C-6) ，65. 8(C-6a) ，46. 1(C-7) ，71. 6
(C-7a) ，42. 8(C-8) ，126. 1(C-9) ，129. 8(C-10) ，
139. 0(C-1) ，106. 9(C-2，6) ，148. 9(C-3，5) ，
134. 4(C-4) ，103. 9(C-1″) ，74. 9(C-2″) ，77. 3(C-
3″) ，71. 1(C-4″) ，77. 9(C-5″) ，62. 5(C-6″) ，60. 0
(C1-OCH3) ，56. 2(C7-OCH3) ，56. 5(C3 ，5 -OCH3)。
与文献［5］比较，鉴定化合物 4 为(6S，7Ｒ，8Ｒ)-7a-
［(β-D-glucopyranosyl)oxy］ lyoniresinol。
化合物 5 白色无定型粉末，mp:305 ～ 306 ℃，
碘化铋钾反应呈阳性，ESI-MS m/z:227［M + H］+，
分子式为 C13 H10 N2O2。
1 H NMＲ(300 MHz，DMSO-
d6)δ:8. 80(1H，s，H-4) ，8. 39(1H，d，J = 7. 8 Hz，
H-5) ，7. 70(1H，t，J = 7. 6 Hz，H-6) ，7. 34(1H，t，
J = 7. 6 Hz，H-7) ，7. 65(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-8) ，
2. 87(3H，s，C1-CH3) ，12. 06(1H，s，C3-COOH)。
13C NMＲ(75 MHz，DMSO-d6) δ:136. 5 (C-1) ，
142. 0(C-3) ，115. 8(C-4) ，127. 4(C-4a) ，121. 7(C-
4b) ，122. 5(C-5) ，120. 5(C-6) ，128. 8(C-7) ，112. 5
(C-8) ，141. 2 (C-8a) ，136. 6 (C-9a) ，20. 5 (C1-
CH3) ，167. 0(C3-COOH)。与文献［6］比较，鉴定
化合物 5 为 harman-3-carboxylic acid。
化合物 6 黄色无定型粉末，mp:173 ～ 174 ℃，
紫外 254 nm下有蓝色斑点，碘化铋钾反应呈阳性，
ESI-MS m/z:525［M － H］－，分子式为C27H30N2O9。
1H NMＲ(300 MHz，DMSO-d6)δ:11. 60(1H，s，H-
1) ，8. 28(1H，br. s，H-9) ，7. 33(1H，br. s，H-10) ，
7. 41(1H，br. s，H-11) ，7. 45(1H，br. s，H-12) ，4. 85
(1H，m，H-18) ，5. 60(1H，m，H-19) ，4. 46(d，J =
7. 1 Hz， H-1) ，3. 24 (3H， s， C22-OCH3 )。
13C NMＲ(75 MHz，DMSO-d6) δ:133. 3 (C-2) ，
143. 7(C-3) ，134. 9(C-5) ，112. 6(C-6) ，126. 1(C-
7) ，121. 3(C-8) ，121. 8(C-9) ，119. 4(C-10) ，128. 0
(C-11) ，112. 1(C-12) ，140. 4(C-13) ，32. 9(C-14) ，
30. 2(C-15) ，109. 9(C-16) ，151. 9(C-17) ，118. 8
(C-18) ，134. 2(C-19) ，43. 1(C-20) ，95. 8(C-21) ，
166. 6(C-22) ，98. 7(C-1) ，73. 1(C-2) ，77. 4(C-
3) ，70. 0(C-4) ，76. 8(C-5) ，61. 1(C-6) ，50. 8
(C22-OCH3)。与文献［7］比较，鉴定化合物 6 为
lyaloside。
化合物 7 白色无定型粉末，mp:286 ～ 287 ℃，
Liebermann-Burchard反应呈阳性，ESI-MS m/z:507
［M + Na］+，分子式为 C30 H44 O5。
1 H NMＲ(300
MHz，DMSO-d6) δ:5. 49(1H，br. s，H-12) ，0. 97
(3H，s，H-23) ，0. 93(3H，s，H-24) ，0. 91(3H，s，H-
25) ，1. 09(3H，s，H-26) ，1. 17(3H，s，H-29) ，0. 78
(3H，s，H-30)。13 C NMＲ(75 MHz，DMSO-d6)δ:
39. 2(C-1) ，34. 1(C-2) ，215. 7(C-3) ，46. 9(C-4) ，
54. 5(C-5) ，19. 7(C-6) ，36. 8(C-7) ，39. 7(C-8) ，
46. 2(C-9) ，36. 7(C-10) ，23. 6(C-11) ，128. 1(C-
12) ，133. 8(C-13) ，56. 4(C-14) ，26. 1(C-15) ，25. 4
(C-16) ，48. 4(C-17) ，54. 7(C-18) ，39. 2(C-19) ，
37. 6(C-20) ，30. 4(C-21) ，36. 4(C-22) ，26. 9(C-
23) ，21. 1(C-24) ，16. 2(C-25) ，18. 6(C-26) ，177. 9
(C-27) ，179. 4(C-28) ，18. 1(C-29) ，21. 3(C-30)。
与文献［8］比较，鉴定化合物 7 为 3-oxoquinovid
acid。
化合物 8 白色无定型粉末，mp:306 ～ 308 ℃，
Liebermann-Burchard反应呈阳性，ESI-MS m/z:455
［M － H］－，分子式为 C30H48O3。
1H NMＲ(300 MHz，
DMSO-d6)δ:5. 12(1H，br. s，H-12) ，0. 87(3H，s，
H-23) ，0. 67(3H，s，H-24) ，0. 70(3H，s，H-25) ，
0. 87(3H，s，H-26) ，1. 09(3H，s，H-27) ，0. 85(3H，
s，H-29) ，0. 89(3H，s，H-30)。13 C NMＲ(75 MHz，
DMSO-d6)δ:39. 1(C-1) ，27. 4(C-2) ，77. 2(C-3) ，
38. 5(C-4) ，55. 2(C-5) ，18. 4(C-6) ，32. 8(C-7) ，
38. 8(C-8) ，47. 5(C-9) ，37. 0(C-10) ，23. 0(C-11) ，
121. 9(C-12) ，144. 3(C-13) ，41. 2(C-14) ，27. 6(C-
15) ，23. 3(C-16) ，46. 1(C-17) ，41. 7(C-18) ，45. 9
(C-19) ，30. 8(C-20) ，33. 7(C-21) ，32. 5(C-22) ，
855
第 46 卷第 5 期 张 磊等:水杨梅根的化学成分
28. 6(C-23) ，16. 4(C-24) ，15. 5(C-25) ，17. 3(C-
26) ，26. 1(C-27) ，179. 0(C-28) ，33. 3(C-29) ，23. 8
(C-30)。与文献［9］比较，鉴定化合物 8 为齐墩
果酸。
化合物 9 白色无定型粉末，mp:260 ～ 262 ℃，
Liebermann-Burchard反应呈阳性，ESI-MS m/z:497
［M － H］－，分子式为 C32H50O4。
1H NMＲ(300 MHz，
CDCl3)δ:4. 54(1H，t，H-3) ，5. 33(1H，br. s，H-
12) ，0. 84(3H，s，H-23) ，0. 86(3H，s，H-24) ，0. 92
(3H，s，H-25) ，0. 75(3H，s，H-26) ，1. 12(3H，s，H-
27) ，0. 89(3H，s，H-29) ，0. 91(3H，s，H-30) ，2. 02
(3H，s，C3-COCH3)。
13 C NMＲ(75 MHz，CDCl3)δ:
38. 1(C-1) ，22. 5(C-2) ，80. 9(C-3) ，37. 7(C-4) ，
55. 3(C-5) ，18. 2(C-6) ，33. 8(C-7) ，39. 3(C-8) ，
47. 6(C-9) ，37. 0(C-10) ，23. 4(C-11) ，122. 5(C-
12) ，143. 5(C-13) ，40. 9(C-14) ，32. 5(C-15) ，23. 6
(C-16) ，46. 5(C-17) ，41. 6(C-18) ，45. 8(C-19) ，
30. 6(C-20) ，32. 4(C-21) ，27. 6(C-22) ，28. 0(C-
23) ，16. 6(C-24) ，15. 3(C-25) ，17. 1(C-26) ，25. 8
(C-27) ，182. 6(C-28) ，33. 0(C-29) ，23. 5(C-30) ，
170. 9(C3-COCH3) ，21. 2 (C3-COCH3)。与文献
［10］比较，鉴定化合物 9 为 3-acetyl oleanolic acid。
化合物 10 白色无定型粉末，mp:180 ～181 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。ESI-MS m/z:
793［M － H］－，分子式为 C42 H66 O14。
1 H NMＲ(300
MHz，DMSO-d6) δ:5. 46(1H，br. s，H-12) ，1. 07
(3H，s，H-23) ，0. 91(3H，s，H-24) ，0. 82(3H，s，H-
25) ，0. 86(3H，s，H-26) ，0. 92(3H，s，H-29) ，0. 94
(3H，s，H-30) ，4. 28(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，5. 41
(1H，d，J = 7. 9 Hz，H-1″)。13 C NMＲ(75 MHz，DM-
SO-d6)δ:38. 3(C-1) ，25. 7(C-2) ，88. 9(C-3) ，38. 4
(C-4) ，55. 3(C-5) ，17. 7(C-6) ，36. 4(C-7) ，39. 0
(C-8) ，46. 7(C-9) ，36. 2(C-10) ，22. 4(C-11) ，
129. 2(C-12) ，132. 0(C-13) ，55. 5(C-14) ，29. 3(C-
15) ，24. 9(C-16) ，48. 1(C-17) ，53. 6(C-18) ，38. 5
(C-19) ，36. 3(C-20) ，29. 6(C-21) ，35. 4(C-22) ，
27. 1(C-23) ，16. 4(C-24) ，15. 1(C-25) ，17. 5(C-
26) ，177. 6(C-27) ，176. 1(C-28) ，18. 2(C-29) ，
20. 0(C-30) ，105. 7(C-1) ，73. 6(C-2) ，76. 6(C-
3) ，70. 1(C-4) ，77. 1(C-5) ，60. 7(C-6) ，94. 0
(C-1″) ，70. 9(C-2″) ，71. 7(C-3″) ，72. 3(C-4″) ，
69. 5(C-5″) ，16. 9(C-6″)。与文献［11］比较，鉴定
化合物 10 为 quinovic acid 3-O-β-D-glucopyranosyl-
28-O-β-L-rhamnopyranosyl ester。
化合物 11 白色无定型粉末，mp:201 ～202 ℃，
Liebermann-Burchard反应呈阳性，ESI-MS m/z:833
［M + Na］+，分子式为 C42 H66 O15。
1 H NMＲ(300
MHz，DMSO-d6) δ:5. 95(1H，br. s，H-12) ，1. 01
(3H，s，H-23) ，0. 91(3H，s，H-24) ，0. 87(3H，s，H-
25) ，0. 97(3H，s，H-26) ，1. 12(3H，s，H-29) ，0. 77
(3H，s，H-30) ，4. 28(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，5. 31
(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1″)。13 C NMＲ(75 MHz，DM-
SO-d6)δ:38. 5(C-1) ，25. 6(C-2) ，88. 1(C-3) ，38. 9
(C-4) ，55. 2(C-5) ，18. 1(C-6) ，36. 9(C-7) ，39. 6
(C-8) ，46. 5(C-9) ，36. 3(C-10) ，22. 8(C-11) ，
129. 1(C-12) ，132. 8(C-13) ，56. 2(C-14) ，26. 1(C-
15) ，25. 1(C-16) ，48. 6(C-17) ，54. 1(C-18) ，36. 8
(C-19) ，38. 8(C-20) ，29. 7(C-21) ，35. 8(C-22) ，
27. 6(C-23) ，16. 1(C-24) ，16. 6(C-25) ，17. 4(C-
26) ，177. 2(C-27) ，176. 0(C-28) ，18. 6(C-29) ，
20. 9(C-30) ，106. 3(C-1) ，75. 2(C-2) ，78. 5(C-
3) ，71. 2(C-4) ，77. 6(C-5) ，62. 6(C-6) ，95. 1
(C-1″) ，73. 6(C-2″) ，78. 4(C-3″) ，70. 8(C-4″) ，
78. 1(C-5″) ，61. 8(C-6″)。与文献［12］比较，鉴定
化合物 11 为 quinovic acid 3-O-β-D-glucopyranosiyl-
28-O-β-D-glucopyranosyl ester。
化合物 12 白色无定型粉末，mp:225 ～226 ℃，
Liebermann-Burchard反应呈阳性，ESI-MS m/z:935
［M + Na］+，分子式为 C47 H76 O17。
1 H NMＲ(300
MHz，DMSO-d6)δ:1. 18(3H，s，H-23) ，0. 94(3H，s，
H-24) ，0. 91(3H，s，H-25) ，0. 89(3H，s，H-26) ，
0. 81(3H，s，H-29) ，0. 78(3H，s，H-30) ，5. 33(1H，
br. s，H-1) ，6. 21(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1″) ，5. 02
(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1)。13 C NMＲ(75 MHz，DM-
SO-d6)δ:38. 0(C-1) ，25. 7(C-2) ，88. 5(C-3) ，39. 2
(C-4) ，55. 1(C-5) ，18. 5(C-6) ，39. 0(C-7) ，37. 7
(C-8) ，56. 5(C-9) ，36. 9(C-10) ，17. 8(C-11) ，31. 7
(C-12) ，130. 0(C-13) ，136. 7(C-14) ，20. 7(C-15) ，
23. 8(C-16) ，45. 4(C-17) ，39. 3(C-18) ，41. 2(C-
19) ，30. 3(C-20) ，34. 0(C-21) ，30. 9(C-22) ，27. 9
(C-23) ，16. 3(C-24) ，16. 2(C-25) ，20. 6(C-26) ，
176. 4(C-28) ，32. 1(C-29) ，24. 7(C-30) ，104. 2(C-
1) ，72. 2(C-2) ，72. 6(C-3) ，73. 8(C-4) ，69. 3
(C-5) ，18. 2(C-6) ，95. 3(C-1″) ，73. 9(C-2″) ，
955
学 报 Journal of China Pharmaceutical University 2015，46(5):556 － 560 第 46 卷
78. 5(C-3″) ，69. 8(C-4″) ，77. 6(C-5″) ，69. 5(C-
6″) ，105. 3(C-1) ，74. 9(C-2) ，78. 2(C-3) ，71. 0
(C-4) ，78. 1(C-5) ，62. 4(C-6)。与文献［13］
比较，鉴定化合物 12 为:pyrocincholic acid 3-O-α-
L-rhamnopyranosyl-28-［β-D-glucopyranosyl-(1→6)-
O-β-D-glucopyranosyl］ester。
Figure 1 Chemical structures of compounds 1-12 from the ethanol extract of Adina rubella
参 考 文 献
［1］ Editorial Board of the Florae of China． Florae of China(中国植物
志) ［M］． Beijing:Science Press，1999，71(1) :275.
［2］ Li YＲ． The TCM Oncology(中医肿瘤学) ［M］． Beijing:Science
Press，1997:72 － 73.
［3］ Yuan NN，Huang WH，Qiu ＲX，et al． Studies on chemical constit-
uents of Adina rubella Hance［J］． J Jinan Univ(暨南大学学
报) ，2009，30(3) :302 － 304.
［4］ Lee JH，Jeon WJ，Yoo ES，et al． The chemical constituents and
their antioxidant activity of the stem of Ｒhododendron mucronula-
tum［J］． Nat Prod Sci，2005，11(2) :97 － 102.
［5］ Wangteeraprasert Ｒ，Likhitwitayawuid K． Lignans and a sesquiter-
pene glucoside from Carissa carandas stem［J］． Helv Chim Acta，
2009，92(6) :1217 － 1223.
［6］ Cardoso CL，Castro-Gamboa I，Silva DHS，et al． Indole glucoalka-
loids from Chimarrhis turbinata and their evaluation as antioxidant
agents and acetylcholinesterase inhibitors［J］． J Nat Prod，2004，
67(11) :1882 － 1885.
［7］ Valverde J，Tamayo G，Hesse M． β-Carboline monoterpenoid glu-
cosides from Palicourea adusta［J］． Phytochemistry，1999，52(8) :
1485 － 1489.
［8］ Ma WZ，Ling TJ，Zhang YH，et al． Chemical constituents from
Nauclea officincalis［J］． J Trop Sub Bot(热带亚热带植物学
报) ，2005，13(2) :167 － 170.
［9］ Chu CJ，Li XL，Xia L，et al． Chemical constituents in leaves of
Vaccinium bracteatum and their anti-complementary activity［J］．
China Tradit Herb Drugs(中草药) ，2014，45(4) :458 － 465.
［10］ Zhou H，Wang F，Fang Z． Study on triterpenes from Solanum tor-
vum［J］． China J Chin Mater Med(中国中药杂志) ，2011，36
(15) :2096 － 2098.
［11］ Mbosso EJT，Nguedia JCA，Meyer F，et al． Ceramide，cerebroside
and triterpenoid saponin from the bark of aerial roots of Ficus elas-
tica(Moraceae) ［J］． Phytochemistry，2012，83:95 － 103.
［12］ Fang SY，He ZS． Studies on the chemical constituents of Adina
rubella［J］． China Tradit Herb Drugs(中草药) ，1996，27(3) :
131 － 133.
［13］ He ZS，Fang SY，Wang P，et al． 27-Nor-triterpenoid glycosides
from Adina rubella［J］． Phytochemistry，1996，42 (5) :1391
－ 1393.
065